近红外光谱定量与定性分析规范介绍研究.pdfVIP

近红外光谱定量与定性分析规范介绍 王艳斌褚小立陆婉珍 (石油化工科学研究院，北京100083) 摘要近红外分析方法是近年来发展十分迅速的快速分析方法，其应用的主要过程是通 过建立已知样品的近红外光谱与性质／组成／类别之闸的模型来jl{测未知样品的性质／组成／类别。 教学模型的建立和应用则必须遵循一定规范才能得到可靠和准确的分析结果。本文在ASl7v1相差 标准的基础上舟绍丁关于近红外定量与定性的规范，供大家在进行近红外分析方法的研究和应 用时参考。 关键词近红外；定量；定性；规范 近红外光谱分析方法是近年来发展十分迅速的快速分析方法，在各个领域都有比较成功 的应用。近红外光谱分析方法的基本原理是通过已知的数据建立近红外光谱定量或定性分析 模型，然后采用该模型预测未知样品。在近红外光谱分析过程中，模型的建立是一个非常重 要的过程，模型的好坏直接影响预测的结果和以后的使用，如果在建立和使用校正模型时遵 循一定规范则可以在一定程度上保证定量和定性分析结果的可靠性和准确性。本文参考 ASTME1655StandardPracticesforInfraredMultivariate E1790Standard Quantitative螂8和ASTM PracticeforNearInfrared Analysis对定量和定性分析方法的规范做简单介绍，供大家 Qualitative 参考。 在近红外定量定性分析的实际应用过程中遇到的最大问题是用户对近红外分析方法特别 是化学计量学方法的确定性的怀疑。在化学计量学方法中用户面临着多种选择，对校正样品 如何取舍，对校正方法如何选择，对校正参数如何选择，如何确定校正模型是否是成功的， 预测数据何时是可靠的，这些都是困扰用户的问题，而定量定性分析规范对这些问题给出了 明确的答案，从而使得近红外定性定量分析的可操作性更强，保证了结果的准确和可靠。 1定量分析规范 近红外定量校正过程大致分为以下几个部分：(”建立数学模型；(2)模型验证；(3)常 规分析与监测；(4)模型更新与传递。其中建立数学模型是最复杂和最重要的一步，其过程 包括：(1)选择足够多的且有代表性的样品组成校正集；(2)通过现行标准方法测定校正样品 的浓度或性质；(3)测定样品的近红外光谱；(4)采用定量校正方法建立数学模型。 1．1建立数学模型 1．1．1建立校正集 校正集是建立模型的基础，建模过程就是根据校正集的光谱和数据建立数学关系。 作者简介：王艳斌，女，博士，高级工程师。从事近红外分析方法和化学计量学方法研究。E-nmil：帅r神@咖一 dm．emao 99 通常理想的校正集应具备以下要求：(1)校正集样品的组成应包含以后未知样品所包含 的所有化学组分；(2)校正集中样品的浓度变化范围大于使用模型进行分析的未知样品的浓 度变化范围；(3)组分浓度在整个变化范围内是均匀分布的；(4)校正集中具有足够的样品数 以能统计确定光谱变量与浓度(或性质)之间的数学关系。 对于简单混合物而言，可以通过人工配制的方式满足上述要求．但对于复杂混合物，尤 其是实际样品则很难完全实现上述要求。为了避免模型外推，通常采用统计学方法判断未知 样品是否位于校正集样品所涵盖的模型范围之内(模型适应性)。 针对理想校正集的前三项要求，分别采用以下三种方法： root (1)光谱残差均方根(The InⅢsquarespectfal 有校正集中所没有的化学组分，那么未知样品的RMSSR会大于模型所给定的阈值范围。 (2)马氏距离。如果未知样品的组分浓度范围超出了校正样品，那么其马氏距离会大于 模型给定的阈值。 (3)在建立模型时，进行校正集异常样品识别，避免出现浓度或性质比较极端的样品。 建立模型所需的校正集样品个数与被分析样品的复杂程度有关。只有在建立模型之后才 能了解建模所需的变量数(如主因子数)，从而进一步了解建模所需的校正集