LiFePO4FexPx＝12的制备和电化学性能研讨.pdfVIP

张自禄等：LiFePO。／Fe．P(x=1。2)的制备和电化学性能研究 张自禄，卢嘉春，黄 萍，张丽莉，杨裕生 (西北核技术研究所，陕西西安710024) 进行改性研究，以期深入了解Fe。P在改善LiFePO； 摘 要： 利用H2和LiFePO；在高温下反应生成的 性能方面的作用。 高导电性产物Fe2P和FeP，对LiFeP04进行了改性研 究。通过控制反应时间的长短获得了不同磷化铁含量 2 实 验 的材料，对这些材料进行了表征和电化学性能测试，结 2．1材料制备和袭征 果表明，LiFeP04经H2高温处理后导电性显著提高， 倍率性能得到改善。 关键词：镪离子电池；LiFeP04；磷化铁；氢气 中圈分类号：TM912．9 文献标识码：A 化学计量比在丙酮介质中行星式球磨混合，丙酮挥发 文章编号：1001-9731(2006)增刊一0447—03 后在320℃预分解，再于丙酮介质中球磨混合，最后在 1 引 言 具有橄榄石结构的LiFeO。是一种能够可逆脱嵌用流量为300ml／min的Ar作为保护气。 改性LiFePO。的制备方法是：取以上制备的 Li+的物质，它具有较平坦的3．4V(VS．Li／Li+)电压 平台，比容量可达160mAh／g以上，绿色环保，安全性 好，是很有潜力的锂离子电池正极材料。LiFePO。最 主要的局限在于其较差的电子电导率和离子电导率， 为300ml／min。 从而导致它的倍率性不能令人满意，因此人们在提高 微观形貌，使用日本理学D／MAX2400 其电导率方面做了许多工作，取得了较好的效果。 X射线衍射仪 (Cu Yamada等人[1]通过优化制备条件获得了颗粒尺寸较Ka线)获得材料的XRD谱。 小的LiFePO。，颗粒尺寸的减小使得离子和电子的传 材料电导率的测定是将粉状材料置于015mm的 输变得更容易，从而获得了162mAh／g的比容量，圆柱形模具中，在压片机上加压，在5t的压力下测材 Croce等人【2]在制备过程中加入平均粒经为0．1肛m的料的电阻和厚度，温度为室温。电导率计算公示为：口 金属铜或银粉末，使LiFePO：7的0．2C比容量达到 直径，era!R是电阻值，Q；d是电导率，S／em。 140mAh／g}Huang等人[33将原料加入到碳凝胶中，由 于导电碳的存在和颗粒尺寸减小使得所制备的LiFe—2．2电池装配和测试 PQ电化学性能提高，5C倍率充放电比容量仍可达到。 将活性物质、导电剂和粘结剂(LAl32，水溶性壮 l t 结剂)按照质量比为8510 120mAh／g!Chen等人[43认为，导电碳的加入显著降低 5的比例充分混合后，譬 了LiFePO。的密度，影响体积比容量，通过在原料中匀涂布于铝箔上，90℃真空干燥24h制得正极极片 加入蔗糖，使其在制备过程中产生导电碳，明显减少了 电池装配在充氩气的手套箱内进行，以锂为负极，Cel— 碳的用量。除了减小颗粒尺寸和加入导电剂，阳离子 gard2400为隔膜，lmol／L t 掺杂也是提高LiFePO．电导率的