高分子稀溶液的多尺度模型研究进展研究.pdfVIP

第 52卷 第 2期 厦门大学学报 (自然科学版) Vo1．52 NO．2 2013年 3月 JournalofXiamenUniversity (NaturalScience) M ar．20l3 · 综 述 · 高分子稀溶液的多尺度模型研究进展 李俊杰 。，张 颖 (1．厦 门大学数学科学学院，2．厦 门大学材料学院，3．福建省特种先进材料重点实验室(厦 门大学)，福建 厦门 361005) 摘要 ：高分子稀溶液的结构流变学模型是复杂流体多尺度模型的重要基础，其多年来的成就难掩其近线性、近平衡的 局限和数学上 的不足．介绍 了研究高分子稀溶液微宏观 (多尺度)模型 的新进展 ，包括确定性和 随机性 2种形式 的本构模 型；综述 了哑铃分子多尺度模型在数学分析和数值模拟进展 以及微观模型的约化及封闭近似等研究工作． 关键词 ：微 宏观模型；Brownian动力学模拟；方差缩减；维数灾难；封闭近似 中图分类号 ：O631．4 文献标志码 ：A 文章编号：0438—0479(2013)02—0289—08 高分子稀溶液的动力学理论可追溯到 20世纪 4O 测微流场或受限流下的高分子流变行为得到了广泛的 年代 J，其思想方法的实质是从微观离散的分子力学 关注并取得一定 的进展_l6。]．研究表明，高分子稀溶液 模型出发 ，用一种非平衡态统计力学和连续介质力学 在微尺度下的流变行为与在宏观尺度下有很大不 同， 结合 的方法 ，导出流体 的宏观力学性质的本构方程 ，结 一 些在宏观尺度下被忽略或者粗化 ，平均化的因素 ，如 合经典的NS方程 ，研究高分子的应力贡献和高分子 壁面滑移、流动诱导相分离等 ，在微尺度下可能会有显 构型形变 的关系 ，这种方法开辟 了高分子结构流变学 著的影响，因此需要考虑更低时间或者空间尺度 的理 领域．5O年代 Rouse[3提出研究高分子稀溶液哑铃模 论模型和实验表征仪器 ]．本文将从 Bird等 建立 型，继而 推广到珠簧链 模型，接着 Lodge等 ¨4和 的广义相空间下的运动学理论出发 ，总结高分子稀溶 Mcleish等 引人流体力学相互作用．此后 由Lodge 液动力学多尺度模型的解的性质 的研究工作、数值模 等l4导出了显式的流变学本构方程 ，并给出了黏性流 拟进展 ，以及模型约化和已有 的各种封闭近似．常用的 场下的物料 函数 的解析表达式．20世纪 7O年代 以来 聚合物分子力学模型有珠杆链模型和珠簧链模型 2 高分子稀溶液的理论结构逐步完善 ，并进行 了细致 的 种_1．这 2种模型描述 了 2种分子内部相互作用力 ： 实验检验，针对不足之处又有各种新的探索，得到了不 模型约束或各种弹簧力．每一对珠杆代表高分子的一 断修正的连续介质力学的物理模 型_2]．在高分子稀溶 库恩长度 ，由若干个库恩长度组成 的一个统计链段或 液的理论基础上 ，人们发展 了高分子亚浓溶液和浓溶 亚分子表示的是一对珠簧 ，从而把高分子链抽象为珠 液_5]．由于早期模型建立都是简单地考虑均匀流场 ，为 簧链．由于珠簧链模型一般被视为珠杆链模型的粗化 了得到宏观本构方程 ，必须对单一粒子分布函数 的扩 的结果_1¨，本文仅考虑高分子稀溶液 的珠簧链模型， 散方程取系综 ，而方程本身 由于珠子之间非线性 的熵 而链式模型的链只有 2个珠子组成时 ，链式模型就是 弹性力 ，及两粒子相互作用分布函数的存在 ，很难得到 哑铃模型．为简便计 ，下面仅 以哑铃式分子模型为例来 精确的本构方程 ，许多模型只能采取一些十分粗糙 的 介绍相应的微一宏观流