高压下液氨的pVT关系研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 工程热力学 2006年学术会议 编号：()6102l 高压下液氨的p．V_T关系 童景山 (清华大学化学工程系，北京，100084) 10．627851 (Tel：O 39； E．mail：jstong@263．net) 摘要本文提供一个普遍化高压液体的状态方程，并将它应用于高压下液氨的p、叮数据的计算。 一步检验结果表明，本方程可以在更高压力范围获得推广应用(5000bar)。 关键词：高压液氨pVT数据Tak方程 一、前言 高压下液体的密度(或比容)数据是工程设计计算中一项重要的基础数据，由此可 以求算和关联其它热性质和热力学性质。高压液氨在工业上有其广泛用途，例为它可以 作为一种优良溶剂使用，另外，因其蒸发热很大，如在正常沸点下可达1370J／g，将它 储于耐压钢瓶或钢槽中可供致冷等用途。几十年来有许多学者致力于液氨pVT行为的 者于上世纪80年代曾在前人工作的基础上，提出一个普遍化的Tait型高压液体状态方 程，其中方程常数是应用10多种有机化合物高压pVT数据回归确定，其特点是引入了 factor)。该因子主要反映液体 我们提出的物质特性参数，称为构形因子(configuration 的分子结构特点。对于液氨而言，是本方程的一种推广应用。实践表明，对液氨pVT 数据的预计结果是可行的。 普遍化液体状态方程的形式 众所周知，液体的体积是随压力增大而减小的，但其改变量与气体相比要小得多， 通常所谓压力对液体的影响，是指等温条件下液体的摩尔体积随压力变化的规律，即 V．p的变化关系。 本文从液体压缩性概念出发嘲，设 一-dV：jL(恒T1) 一=一L’J口JdP’P+E ： 式中D和E在定温下为常量，现把上式改写为 dV：一D生 P+E 一 755 对上式积分可得 V：矿·一Dhl旦±墨 (1) P。+E ， 这就是著名的Tait方程，它是描述高压液体行为最好的经验状态方程之一。其中P。 和矿。是在给定温度下该液体在参比态时的压力和摩尔体积。如果有足够的数据，确定 出D、E，即可计算沿等温线的V-p关系。 我们知道，Tait状态方程也有如下形式【l】： 矿i伊9嚆)】 (2) 这里，我们把饱和状态÷的压力和体积作为参比参数，并引入我们提出的特性参数 一构形因子f嘲’忉，将方程变为对比态形式，使之成为一个通用型的状态方程如下： _=珊一。略蒜)】 ㈤ 其中D和E是对比参数TpTbr和构形因子f的函数： ● D=exp[一2．5355+1．1690‘+0．