国标-作为PVC辅助稳定剂的吸酸剂.doc

作为PVC辅助稳定剂的吸酸剂 刘海军 (山西省化工研究院，太原030021) 相转移催化剂涂料的研究，旨在增进吸酸剂的效能。常见的吸酸剂为水滑石 和A型沸石。它们通常与铅稳定剂配合使用。也可与有机锡稳定剂并用。此类有 机锡稳定剂的结构虽然可以与酸吸收镱助稳定刹井用，但却不能产生协同效应。 背景 众所周知，象水滑石和沸石之类的吸酸剂在PVC和其它卤化聚合物中具有 稳定剂的功能。这些物质与HCI水溶液在试管中反应，其反应速率几乎与 CaCO。或Mg(OH)。相同，反应可在瞬间完成。然而，在聚合物基体中，后者作为 添加剂仅有相当徽弱的稳定效应．充其量仅可作为辅稳定剂。有研究表明，作为 有效稳定剂的吸酸剂在降解区域形成加成络合物，从而使这些活化位钝化，并且 将高流动性且具有催化作用的HCI在形成Z前将其捕获。也就是说，此类稳定 剂具有的配位性，可使其在适当的时间和适当的地点表现出来，至少这种性能要 比常用的酸反应填料好得多。 将水滑石、沸石及其它添加剂用作主稳定荆时，其稳定性可与硬脂酸钡相媲 美。也就是说，长期加工稳定性良好，但色牢性较差。在实际应用中，此缺陷可通 过并用羧酸锌而得以解决。其办法是与酸吸收剂反应，把其视作复合金属稳定剂 中的钡组分或钙组分。用羧酸锌涂覆吸酸剂，在拱形板材挤塑等对稳定剂有较高 要求的软聚氯乙烯配混料中十分有用。它们也可作为硬聚氯乙烯用有机锡硫醇 盐的辅助稳定剂．其适用范围极为广泛(如Ha|stab 1131)。 实验 试验的动态稳定性，由装有6型电加热3件机头的布拉本德PL一2000扭 矩流变仪测得。样品的定期装卸由矩形长嘴钳子完成(Soar Model 45087)。试样 中的色泽变色由享特比色计测定，取氢氧化镁压片作为参考白色。 202  讨论 将羧酸锌涂覆的沸石和水滑石作为助稳定剂作用，在下列实例中效果较差： (1)与铅稳定剂并用。在软聚氯乙烯中，部分铅稳定剂用量用这种共稳定剂 替代时，其动态稳定性没有明显损耗，但也没有增加。由于铅稳定剂的成本／效能 比较高，因而此种取代毫无价值。在硬聚氯乙烯中，用锌涂覆沸石或水滑石替代 部分铅??定剂会造成动态稳定性的严重损伤。 (2)与“可逆酯”有机锡并用。在硬质PVC混配料中，用涂覆锌的沸石或水滑 石作为共稳定剂与二烷基锡p巯基油酸酯反应，几乎不起任何作用，而与二烷基 锡琉基醋酸酯的反应则恰恰相反。 (3)与有机锡羧酸盐并用。用锌涂覆的沸石或水滑石作为二烷基锡马来酸酯 或马来酸半酯的共稳定剂，基本上可以说不起作用。 (4)在高填充软聚氯乙烯配混料中，如地砖配合料，也无任何优势可言。 情况似乎是。用羧酸锌涂覆的吸酸剂可起相转移催化剂的作用，在可能的降 解区域形成严密的配位结构。这是从目前所做的一系列实验基础上得出的假设。 目前所探索的就是寻求上述所列情况下相转移催化剂的替代物。 铅稳定剂 最新研制的一种难溶解无机复合盐，可部分替代普通铅稳定荆，以改进其动 态稳定性，Halstab 1219产品在以下两种情况最为有用。 (1)在高阻燃(FR)、低发烟(Ls)配方中．赋予其FR／LS性能的添加剂，对 其动态稳定性均有所损失。该试验配混料各组分的重量比分别为：Geon 30聚氯 乙烯100，Santieizer 2148增塑剂27，Great Lakes DP45溴化阻燃剂zo，三水合 氧化铝zo，氢氧化镁5，硼酸锌10，八铝酸铵(AOM)10，氧化锑3，硬脂酸o．3，以 及石蜡o．3。每批70--lg．在120rpm，200c下的断裂时间由表l示出。 (2)在用于高速、薄壁之电线绝缘层挤塑的软聚氯乙烯配混辩中，最为理想 的是使用硬脂酸铅或硬脂酸钡作为其稳定剂。其依据为该稳定剂及其主要反应 产物碱式氯化铅在PVC中兼备润滑和溶解性双重功能。然而其自身的稳定效率 却无法与二碱式邻苯二甲酸铅类的稳定剂相比拟。其试验配混料各组分的重量 比分别为：Geon 30聚氯乙烯100，DTDP 30，TINTM 20，CaC035，缎烧陶土12， 以及氧化锑2。每批65—19，在100rpm，190℃下的断裂时间由表2示出。 203  表1 稳定剂(phr) 断裂时间(rain) 二碱式邻苯=甲酸铅(6) 38 二碱式邻苯二甲酸铅(8) 46 二碱式邻苯二甲酸铅(6)+四碱式富马酸铅(2) 54 二碱式郐苯二甲酸铅(6)+Halstah 1219(2)82 二碱式邻苯二甲酸铅(4)+二碱式亚磷酸铅(2)+Halstab 1219(2) 101 Halstab BA一1 Pb／Ba硬脂酸盐(2) 64 Halstab BA一1(1．5)+Halstab 1219(0．5) 100 Halstab BA—l(1．3)+二碱式亚磷酸铅(0．2) +Halstab