预氧化氮化硅陶瓷凝胶注模成型及其性能研讨.pdfVIP

表I氧化钻团聚体的强度同缎烧温度 “ 的关系 锻烧温度 0C 600 800 900 1000 团聚强度 MPa70.1 54.2 71.7 171.5 用粉料成型通常须加相当大的压力 才能获得比较致密的坯体，原因是固体 颗粒之间以及颗粒与模具Pt之问的内摩 {止:: 擦力很大 即使粉料经过球形造粒，也 50 100 150200250300350 400450 只有在等静压下成型简单几何形状的坯 Isostaticpresslre(MPa) 体才能获得IM的密度。对形状较为复杂 图a破坏团聚体所需的等静压力 的制品，即使在等静压下因内摩擦的抵 消作用、使压力不能均匀地传递到各处造成坯体内密度分布不均匀。将粉料调制成泥KI通 过各种泥浆成型工艺可以成型复杂形状的制品。 广义地讲泥浆成型工艺包括传统的泥浆浇注、流延成型、注塑成型等工艺。随着纳米材 料的兴起而发展起来的凝胶浇注、原位凝-R成型等胶体成型技术也归属这一范筹。整个泥浆 成型工艺包括泥浆的制备、注浆成型、凝固脱模、液相排除 (干燥)等阶段。为得到致密均 匀的坯体.关键是制备高固相含量.颗粒分散均匀、流动性好 (低粘度)的泥浆。 制备上述泥浆的理论基础是胶体化学中的双电层理论。固相颗粒分散在液相中可看成是 一个胶体体系。为使颗粒均匀地分散在液相中成为一个稳定体系，须在颗粒之间保持一个足 够高的势垒 (V)。以防止颗粒与颗粒通过碰撞聚合成团聚体。通过碰撞而团聚的速率为 “: 一 . $c7DN - ﹄ - ︸ l exnfVIwn (1) e s zrL J 式中 D-一 颗粒在液相中的迁移速度; N-一 颗粒浓度 ; KT一 HoItzma川.常数和绝对温度 a-一 颗粒半径 从上式可见如v为正值，则越大 Vn十V， Cv,+- (2) 式中:v。一 分子间弓!力对势垒的贡献，此项恒为负值，促使颗粒团聚; v。一 静电斥力对势垒的贡献.此项为正值或零; v，一 因颗粒表而吸附大分子造成的空问位阻作用，此项可正可负 当其为一大的 正值时起防止团聚的作用。 传统的措施是加入适当的电解质或调节pH值来增大双电层厚度 (增双 电位)，但是如此也 会使胶粒的半径增大。从而限制了泥浆中固相颗粒浓度的增加，泥浆的粘度随固相含量的增 高而迅速增大。利用有机大分子表面活性剂，通过增大V}值来使势垒增大可以避免由于增 大心电位，带来的问题。但表面活性剂的种类和添加量必须仔细设计.否则有可能造成相反 的效果，即V，为负值。认真除去泥浆中高价可溶性离子有助于降低泥浆粘度同时增高固相 含量。图5显示一种卫生瓷泥浆，通过仔细除去高价杂质离子，在高固相浓度 (76w%)下其 粘度仍只有300多cp，而含有杂质离子的同样浓度的泥浆粘度高达1000多cpo 随着纳米材料的研究开展，陶瓷粉料的 粒度越来越小。当粉料中颗粒直径小到数十 ]:::. /一 纳米或更小，无论在干粉料中还是在泥浆中 微小颗粒间的聚结非常严重。利用常规的胶 右 ! 体化学方法不能获得致密的成型体。需要深