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中国工程热物理学会 燃烧学
学术会议论文 编号：094223
O /CO 气氛下调质石灰石直接硫化
2 2
实验研究
武卫芳，赵长遂，李英杰，段伦博，陈惠超
（东南大学能源与环境学院，江苏南京 210096）
（TelE-mail：wfvita1984@163.com）
摘 要：提出了采用醋酸溶液调质石灰石的方法来提高其直接硫化反应过程中的固硫能力。在不同反
应条件下研究了石灰石及醋酸调质石灰石在硫酸化过程中的钙转化率，并采用 XRD 技术进行分析。
结果表明：调质石灰石在直接硫化过程中比未处理石灰石具有更高的钙转化率；在所实验的温度范围
内，调质石灰石都可获得很高的钙转化率；随SO2 浓度增大，直接硫化反应速率升高，调质石灰石钙
转化率增大；随醋酸浓度增大，调质石灰石的钙转化率提高，提高幅度因石灰石种类而异；XRD 图谱
也表明醋酸调质石灰石直接硫化时可获得更高的钙转化率。
关键词：醋酸调质；石灰石；直接硫化；钙转化率
0 引言
O /CO 燃烧方式通过获取高 CO 浓度的烟气，以减少电力生产过程中 CO 排放、
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实现CO2 分离，降低分离回收 CO2 的成本。该燃烧方式在实现CO2 减排的同时，也能
有效地控制烟气中 NOX 和 SO2 的排放，使现有能源系统向更有效和环境无公害转化而
被重视[1] 。
石灰石常被用作燃煤脱硫剂。传统燃烧方式下石灰石在炉内通常先煅烧生成活性
CaO，然后CaO 与烟气中SO 反应生成CaSO 。由于CaO 的烧结以及硫化过程中的孔
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隙堵塞，导致传统燃烧方式下，炉内喷钙的钙利用效率通常很低[2-3] 。
在O /CO 气氛下，高浓度CO 的存在使得石灰石表现出与常规燃煤方式下截然不同
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的煅烧和硫化特性，此时CO2分压高于平衡分压，石灰石煅烧反应被抑制，石灰石与SO2
[4-6]
发生直接硫化反应 ，见下式：
CaCO (s)＋SO (g)＋0.5O (g)→CaSO (s)＋CO (g) （1）
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尽管如此，反应过程中发生的孔堵塞及烧结等原因仍将导致石灰石的利用率较低。
本文采用醋酸调质石灰石的方法提高石灰石在直接硫化过程中的钙转化率。工业生
产中可使用乳酸下脚料、工业醋酸废水等作为调质剂来调质石灰石，其产物为醋酸钙
Ca(CH CO ) ，醋酸钙在380～400 ℃分解成丙酮，如式（2 ），可采用干馏的方法回收丙
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酮，以降低醋酸钙的成本[7-8] 。醋酸钙释放出丙酮后的产物CaCO3 比石灰石具有更发达
基金项目：国家重点基础研究发展规划（973 ）资助项目（2006CB705806 ）
的孔隙，使得SO 在颗粒中的扩散变得容易，直接硫化反应速率提高，可获得较高的钙
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转化率[9] 。
Ca(CH CO ) →CaCO +CH COCH （2 ）
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目前，采用醋酸调质石灰石脱硫，尤其是在O2/CO2 气氛下研究其脱硫特性的报道
还很少。本文在自建的管式炉实验台上研究
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