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博新杯中国青年腐蚀与防护研讨会
暨第九届全国青年腐蚀与防护科技论文讲评会
P11
O钢C02腐蚀产物膜的XPS分析
林冠发“”郑茂盛1 白真权’2赵新伟2田伟2
(1．西安交通大学材料科学与工程学院陕西西安710049)
(2．中国石油天然气集团公司石油管力学和环境行为重点实验室陕西西安710065)
摘要：为了确定c晓腐蚀产物膜的组成及不同层次结构中成分和含量的差异，采用Pll0
钢在高温高压腐蚀静态釜中制备c02腐蚀产物膜，利用扫描电子显微镜(S蹦)观察了腐蚀
产物膜的表面和断面形貌，借助X射线衍射(XRD)的辅助，通过X射线光电子能谱(XPs)
分析和研究了两层结构膜的化学组成差异。结果表明，腐蚀产物膜断面呈现双层结构：膜
层的主要成分是Fe∞。，还有少量的CaC03和铁的氧化物，但内层CaC(h较多且夹杂着Fe。C
和单质Fe，外层氧化物稍多；通过内外层Ca2+含量差异推断内层腐蚀膜优先形成。
关键词：XPS，C02腐蚀，腐蚀产物膜，P110钢
引 言
C晓腐蚀在石油工业中普遍存在，造成了巨大经济损失和人员伤害，己引起人们的极大关注…。
碳钢的CQ腐蚀及其产物膜的形成过程，一般反应过程为曙’引：
C伤+th0；H2C晚 (1)
2mO鸥+2e；兰H2+2HC魄一 (2)
2HC晚一+2e；：兰H2+2C鸥2一 (3)
2I{++2e——÷地 (4)
Fe—斗Fe2++2e (5)
(6)
Fe2++2HC(h一——÷Fe(HC0a)2——争FeC(h+C(h+th0
Fe2++C嘎2-——÷FeC03 (7)
当介质中含有Ca2+时，则：
Cf++2HC03一——屺a(HC03)2——虻aC03+CQ+H20 (8)
C分++C甜一——争CaC03 (9)
此膜层中可夹杂复盐(Fe，Ca)C(h成分nJl。研究表明，当碳钢表面有腐蚀产物膜形成时，可明显减
小基体的腐蚀速率呻·引，这与膜层的性能如化学组成、致密性、均匀性、附着力和渗透性等有紧密关
系h副，其中成分及其含量是C02腐蚀产物膜最基本的化学性质。
Photoelectron
X射线光电子光谱(XPS，X-ray Spectroscopy)作为一种测定化合物或混合物的组成
元素及其价态和含量的有效方法，也广泛应用到腐蚀产物膜或表面处理层的分析和确定p11l。本文通
过扫描电子显微镜(SEM)确定所得到c02腐蚀产物膜断面结构特征，采用XPS分别对不同层次的
组成和含量进行了对比分析和研究，以期得到膜的组成以及不同层次的成分和含量差异信息，并由此
推测出腐蚀膜的形成机制，对揭示C02腐蚀过程机理、研究腐蚀膜性能和C02腐蚀防护有着重要的
意义。
1实验方法
试验所用材料为普通油套钢Pl
置于干燥器中待用。试验介质采用模拟油田采出液，其离子浓度(g几)分别为：Cl一19．0，s042-1．14，
HC03—0．6。Mg+1．05，C∥十0．39，Na+11．99，C032-0．12。
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