高温高浓下针状纳米CaCO3的制备研究.pdfVIP

高温高浓下针状纳米CaC03的制备 李津津，胡庆福，刘润静，胡永琪 (河北科技大学化学与制药工程学院 石家庄050018) 摘要在模板剂存在条件下，采用鼓泡法，在碳化温度30—75。C、Ca(OH)2初始浓度8％一 12％的高温高浓的工艺条件下，制备出了直径为20rim、长径比为10一15，粒径分布均匀的针 状纳米碳酸钙。同时研究了模板剂加入量、碳化温度、Ca(On)2初始浓度等对针状纳米碳酸 钙的粒径和形貌的影响，并进行了工业化试验，取得良好结果。 关键词 纳米碳酸钙针状制备模板剂 引言 近年来，随着纳米技术的发展，碳酸钙向着粒径超细化、晶形多样化、表面功能化方 向发展，已开发了立方、球、片、链、针等许多种不同形态、粒径的纳米级的碳酸钙[h引，提 高了纳米碳酸钙的应用领域。其中针状纳米碳酸钙由于具有一定的长径比，用于塑料中 能极大地提高塑料的冲击强度、弯曲强度和尺寸稳定性；用于橡胶中补强性能尤为显著， 其补强效果可与自炭黑相比；用于纸张可以提高纸张的白度、不透明性、平滑性【3。]，具 有广泛的应用价值。 方式不同，分为间歇鼓泡碳化法、连续喷雾碳化法和超重力法[6．7】o这几种方法都要求低 温低浓，操作复杂，能耗大，投资高等。 本文采用鼓泡法，以自制试剂A为模板剂，在“高温高浓”的工艺条件下合成了具有 长径比大，直径小的针状纳米碳酸钙，研究了其制备条件及主要工艺参数的影响因素。 在小试的基础上对工业装置进行了改进，并进行了工业化试验，获得良好的结果，为建工 业化装置提供了依据。 l 实验部分 1．1 仪器与药品 水热夹套碳化反应器(自制)；2V一402／7空气压缩机(鞍山无油空压机厂)；二氧化碳 塔)；扫描电镜。 氧化钙某轻质碳酸钙厂；CO：(罐装)石家庄大明气体厂；试剂A(自制) 1．2实验装置见图1。 囤1碳化实验装置流程 1 3实验方法 将一定量的生石灰与开水按1：10的比例混合．消化4h以上．经80目的共振筛过滤 除渣，再经旋液分离器进一步除渣，放置在储槽中备用。在碳化前，将Ca(OH)：溶液调到 所需浓度和温度，加人模板剂，搅拌均匀后移人碳化反应器中，通八古25％一30％C02(工 5 业L所能达到的)的混合气体进行反应，当PH…67时停止反应。将反应液经离心、 洗绦、干燥、粉碎、筛分等工序后得到产品。 2实验结果与讨论 21模板剂的影响 在相同工艺条件下，投有添加模板剂得到碳酸钙为纺锤形，添加模板剂A后，得到针 状纳米级碳酸钙(图2)。 其原因为：CaCO，晶核为极性晶体，具有很高的表面活 性，表面势能高。从热力学角度考虑，体系向着最稳定方向 发展，即使形成的CaC03纳米颗粒也将凝聚成大的CaC03颗 粒，因而在没有添加模板剂的条件下CaC0，晶核生长热力学 稳定的较大的纺锤形。若在晶核开始生长之前加人模板剂， 将起到两个方面作用：一方面。由于形成的纳米CaC03微晶 表面能很大，括性很高，可将模板剂吸附于其表面，降低了纳 纳米碳酸钙的粒径差距很大。如图3所示模 A添加量％ 板剂的添加量在o％～5％(占反应液固含量的 图3模板荆爵加量与比表面积的关系圈 百分比)之间，比表面积与添加量成正比。由于碳酸钙晶体是实心的，所以比表面积与粒 径成反比，比表面积越大，粒径越小J。模板剂用量过小，不足以降低所有晶核的表面能 垒，根据热力学原理，晶核必然会团聚，造成了比表面积小，粒径太，达不到控制晶体形貌 大小的目的；用量过大，就可能对产品的性能产生影响，如白度、分散性，甚至得不到所需 的晶形。另外，从经挤角度来说，模板剂的用量过大会大幅度地增加生产成本。为了降 低生产成本并生产出高质鼍的碳酸钙产品，确定较为精确的模板剂用量是必要的。因而 选取最佳添加量3％～5％。 22碳化研始温度的影响