XRD 第六章 第七章.pptxVIP

第六章 X射线物相分析§6－1 物相定性分析§6－2 物相定量分析§6－3X射线物相分析特点及适用范围 衍射强度I相－－－原子种类，原子位置面间距d－－－晶胞形状，尺寸? 每一种结晶物质各自都有自己独特的化学组成和晶体结构，没有任何两种结晶物质它们的晶胞大小、质点的种类和质点在晶胞中的排列方式是完全一致的。因此，当X射线通过晶体时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个衍射面网的面间距d和衍射线的相对强度I相来表征。其中d值与晶胞的大小和形状有关，相对强度则与质点的种类和其在晶胞中的位置有关。所以可根据它们来鉴别物相。物相分析包括物相定性和物相定量分析两部分内容。　粉末衍射卡也简称JCPDS　国际粉未衍射标准联合会（the Joint committee on Powder Diffraction Standards）卡，该联合会每年出版一组有机物质和一组无机物质的粉未射卡片，第张卡片上记录了一种物质的衍射数据和结晶学据。到2003年初，已出版了65 组，包括有机和无机物质。现在已可以通过光盘进行检索。结构分析工作者需要一个粉末衍射图数据库，并已建立了衍射数据国际中心（International Center for Diffraction Data，ICDD），每年出版一期粉末衍射卡片集（PDF）。ICDD 是由一些国际科学组织资助的非盈利性组织，在历史上，这个组织是通过与美国国家标准局（现在叫N.I.S.T.）和一些其他实验室联合主办测定粉末衍射图的。不过，在粉末衍射卡片集上发表的大多数衍射图是从文献论文中得到的。论文中的衍射图由编辑人员评估，挑选后以书的形式出版，或编成计算机格式（例如，CD-ROM）出版。每年大约有2000 个新的衍射图分组发表在数据库中。§6－1 物相定性分析 　利用X射线进行物相定性分析的一般步骤为: ① 用某一种实验方法获得待测试样的衍射花样； ② 计算并列出衍射花样中各衍射线的d值和相应的相对强度I值； ③ 参考对比已知的资料鉴定出试样的物相。1．JCPDS卡片 粉末衍射卡片集索引： ① 字顺索引即为名称索引，是按物质的英文名称或矿物学名称的字母顺序排列的，每种物质的名称后面列出其化学分子式，三根最强的d值和相对强度数据，以及该物质对应的JCPDS卡片的顺序号。 ② 数字索引（哈那瓦特索引）　它是鉴定未知相时主要使用的索引，它按衍射花样的三条最强线d值排列，1972年以后出版的书还列出了外五条较强的线，即为八强线排列，每种物质的三强线或八强线在索引中重复三次或八次，即每一强线都作为第一根线排列一次。 ③ 芬克索引它是主要为强度失真和具有择优取向的衍射花样设计的，它也是按八强线排列。 ④ 常见物相检索 请同学们看书P59JCPDS 卡片可以提供比索引上列出的更多的物质粉末衍射方面的信息。卡片左上方的数字是卡片的分类序号，即组号和卡片号，与PDF 索引中的分类号一致。大部分卡片右上角有一个表示数据品质的符号：★五角星表示卡片数据高度可靠，如有字母i，则表示已指标化及估计强度，如有字母O，则表示该套数据可靠性较差，字母C，则表示表中衍射数据来自单晶X 射线结构分析计算。空白表示品位未确定。此外，卡片中除了列出试样的化学式和名称、衍射条件（如靶材、X 射线波长、滤光器）、结晶学数据、光学及其他物理性质数据等，最重要的是每张卡片都给出了衍射指数、d值及相应的衍射强度。其中最强的衍射线的强度为100，其他衍射线以此为标准换算出相应的强度。 在氯化钠ICDD衍射数据卡（5组第628号卡片）上出现的是：（1）组号和卡片号；（2 ）三个最强的衍射线；（3 ）具有最低衍射角的衍射线位置和强度；（4 ）化学式和物质名称；（5 ）所用衍射方法及相关资料；（6 ）晶体学数据；（7 ）光学及其他数据；（8 ）与样品有关的资料；（9）衍射数据。衍射强度表示为I1的百分数，I1是衍射图上最强衍射线的强度。2．定性相鉴定 ① 单相试样的定性分析 ② 多相试样的定性分析3．定性物相鉴定过程中应注意的问题 ① d比I相对重要 ② 低角度线比高角度线重要 ③ 强线比弱线重要 ④ 要重视特征线 ⑤ 做定性分析中，了解试样来源、化学成分、物理性质 ⑥ 不要过于迷信卡片上的数据，特别是早年的资料 ，注意资料的可靠性。继续　从衍射图谱中得到的一系列面间距与强度均可能有误差，而且影响线条强度的因素较位置的因素复杂得多。当测试所用辐射与卡片不同时，其相对强度的差别更为明显。所以在定性分析时，强度往往是较次要的指标，应更重视面间距数据的吻合。在晶胞参数的精确测定一节将会对提高衍射角测定精度的问题进行讨论。对于一般物相分析问题，并不要求面间距的测量达到那样高的精确度。因此，将测量数据与卡片对照时，允许有一些偏差，但