环糊精固载聚苯乙烯树脂的合成研讨.pdf

会议征文范围：12、生物分离技术与装备 C055 环糊精固载聚苯乙烯树脂的合成研究 1 王燕芹 魏荣卿 赵敏 王强 刘晓宁 （南京工业大学制药与生命科学学院，南京，210009 ） 摘 要 本文用聚苯乙烯微球经 Friedel-Crafts 酰基化反应制得氯乙酰化聚苯乙烯，然后将 其与β-环糊精（β-CD ）进行接枝固载化反应，得到担载β-CD 的高分子载体。研究了不同 反应体系、反应物配比、不同反应时间等对固载化反应的影响。 关键词 β-环糊精 氯乙酰化聚苯乙烯 β-环糊精高分子 环糊精(Cyclodxtrin,简称CD)是一类由数目为6,7,8葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键连 接而成的环状低聚糖,分别称为α-,β-,γ-环糊精。其最显著的特征是具有一个环外亲水, 环内疏水且有一定尺寸的立体手性空腔,可以和许多底物(或称为客体)分子包络形成包合物 (Inclusioncomplex), 因而是一类研究最广的分离类酶天然生物分子之一。它在化学分离、 化学分析、医药、食品、农药等多种领域有着广泛的应用[1~4]。 环糊精固载到聚合物载体上，既较好地保持了环糊精自身的包络识别能力，又兼具聚合 物的机械强度、稳定性和化学可调性。有文献报道[5]，将β-环糊精固载到氯甲基化聚苯乙 烯上，是一种较好的分离材料。但由于氯甲基化聚苯乙烯的合成要用到致癌性的物质：氯甲 醚，给生产带来了危险。为了避免氯甲醚的使用，本文研究了采用氯乙酰化聚苯乙烯对β-CD 进行固载的新工艺。 1 实验部分 1.1 实验材料 化学试剂：聚苯乙烯(PS)微球（南京麦科菲高效分离载体有限公司提供）。使用前经二 氯甲烷、四氢呋喃、热水、冷水及甲醇充分洗滤后，真空干燥至恒重。无水三氯化铝(Cat)： Fluka 公司。 氯乙酰氯、四氢呋喃（THF ）、二氯甲烷（DCM ）、乙醇、甲醇、三乙胺、三 甲胺、吡啶和β-环糊精等均为国产分析纯试剂。 仪器与设备：红外光谱仪，Nexus 670，Nicolet (美)；元素分析仪，JY/TO17-1996， 上海分析仪器厂。 1.2 合成部分 1.2.1 聚苯乙烯氯乙酰化反应 基金项目：国家自然科学基金（No；江苏省十五攻关项目基金（No.BE2001040）资助 通讯联系人，博士生导师.e-mail:xiaoningliu@163.com, 025 在三颈瓶中加入一定量的 PS 微球，用适量的无水 DCM 搅拌溶胀后，加入酰基化试剂 （Reg）氯乙酰氯及催化剂(Cat)三氯化铝，反应 4.5 小时。 反应结束后，用 DCM 将反应 物转移至砂芯漏斗中，依次用 THF、冰盐酸（3%）、水洗涤树脂，直至滤液用硝酸银溶液 测定无氯离子为止，最后经甲醇洗滤树脂五次后，真空干燥至恒重，得到氯乙酰化聚苯乙 烯。 1.2.2 β-CD的固载化反应 称上述氯乙酰化 PS，用 DMF 溶胀一段时间。同时配制 DMF 与有机碱的混合液，将一 定量的β-CD溶解其中并加入溶胀的氯乙酰化树脂中，加入相转移催化剂，常温下反应。 反应结束后，用蒸馏水将产物转移至砂芯漏斗中，洗至中性，再用甲醇洗滤 5 次，真空干 燥至恒重，得到产物。 1.3 表征部分 β-CD 固载量测定：分别用电子天平称量反应前后树脂的质量，通过计算得到其增重率。 红外光谱分析：用 KBr压片法在红外光谱仪上进行。 元素分析:测定氯元素和氮元素，鉴定产物。 2结果与讨论 2.1 不同有机碱体系对β-CD 固载化的影响 在不同体系下进行β-CD 固载化反应，通过讨论其增重率来比较反应的最佳体系。实 验结果见表 1： 表 1 不同反应体系对β-CD 固载化的影响 有机碱类型 增重率（％） 担载量（mmol/g ） 三乙胺/DMF 19.6