变换工序换热器的腐蚀及防护研究.pdfVIP

湖南省第五届腐蚀与防护学术讨论会论文集 变换工序换热器的腐蚀及防护 吕传皎 (冷水江制碱厂，湖南冷水江417505) 摘要：本文从合成氨变换工序第一热交换器(简称甲交)所处的流程环境、温度环境、 介质环境等因素入手，着重阐述了甲交下管板、列管管束下部等不锈钢构件严重腐蚀是因 为“氯脆”和应力腐蚀破裂造成的。并就这一腐蚀问题提出了防护措施。 关键词：不锈钢应力腐蚀氯脆防护 ．^‘·-k 剐吾 我厂合成氨变换工序为加压变换，工作压力1．2MPa，甲交前后的流程大致为：半水 煤气经由饱和塔与热水直接接触被加热加湿，然后仅通过非混合器添加部分过蒸汽，便直 接进入甲交下封头，再经管内与管间的热变换气进行间接换热。流程中饱和塔出来的被加 热加湿的半水煤气未经气水分离。 1985年，在进行25kt／a合成氨改扩时，曾新上了一台不锈钢芯甲交，这台甲交在使 用了13年后于1999年因下部壳体(壳程走经交换炉转化后的高热、高湿的变换气)遭腐 蚀而退出运行，但不锈钢芯却完好如初。依据电化学原理，这是个典型的电化腐蚀之电偶 腐蚀，即活泼的碳钢壳体被腐蚀，腐蚀部位应该在壳体(简体)下部，这个部位正好是降 温后变换气出口。当操作过程中因追求过高的CO交换率，过量添加的外供蒸汽和变换炉 II、III段的冷激水蒸化后的蒸汽一同因降温的作用便完全可能使变换气温度在甲交下部低 于露点，介质中H2S、C02酸性组分和残余的02就为电化腐蚀提供了条件，从而形成酸性 电池。并产生化学腐蚀。腐蚀结果是：作为原电池的负极——活泼的碳钢简体被腐蚀。这 便是通常情况下，甲交筒体下部被腐蚀的原因。 1999年，我厂重新更换了一台同型号同材料的甲交，仅使用了两年时间后就于2001 年10月因管束和管板(材质均为：1CrlSNi9Ti)遭腐蚀而无法继续运行下去，腐蚀部位在 下管板及管柬下部。对于这次的不锈钢芯遭腐蚀，无论是腐蚀速度之还是腐蚀程度都教人 深感意外。 本文将就这一换热器不锈钢内件被腐蚀现象进行详细的分析，力求找到腐蚀原因和防 护办法。 1 甲交受腐蚀情况 1．1 甲交结构、材质简介 llO 湖南省第五届腐蚀与防护学术讨论会论文集 我厂这台损坏换热器的属典型的固定管板换热器，上下管板及列管管束均为不锈钢 (型号：1CrlSNi9Ti)，壳体上有膨胀节，壳筒体及封头均为碳钢。为防气流冲蚀管束，壳 程上下进出气端均设有环形导气档圈。 1。2甲交腐蚀情况简介 ①腐蚀部位集中在下管板本身和下管板之上500ram段的所有列管； ②从外观上看，下管板及其以上500mm列管均已失去了原有的不锈钢金属光泽，而 变成了黑褐色，且表面有大量不规则的粗裂纹。尤其是下管板上方250mm处的列管已完 全失去了钢的韧性，大部分列管运行中在此部位被拉断，且管子表面布满沿经向分布的裂 纹，轻轻敲打此处，管子就会破裂； ③被腐蚀的断面均呈黑青色，说明这已经是深度的化学腐蚀，而非通常意义上的表面 化学腐蚀； ④沿列管由下往上可以看到：列管同一截面上被腐蚀的程度呈现出管内大于管外的趋 势；而沿列管的轴向自下往上的腐蚀程度以次里重度、轻度、到点蚀(又叫孔蚀)、再到 正常的这样一种渐进的趋势。由此可以看出：甲交l列管腐蚀过程是由下而上和由管内到 管外进行的；腐蚀活性物质应来自管内的半水煤气。 ⑤壳体及封头部位的腐蚀情况尚在正常范围内。 1．3甲交腐蚀部位示意图 甲交腐蚀部位示意图(图一)： I 130℃毫泰 l 圈一、甲交腐蚀鼹位示意圈 2甲交运行环境情况 甲交运行环境流程示意图(图二)： 3甲交腐蚀原因分析 3．1腐蚀原因的大致定性 湖南省第五届腐蚀与防护学术讨论会论文集 甲交损坏后，我们进行了设备解体，从各方面情况综合分析，可以作如下判断： ①可以排除单纯的应力破坏，因为不可能导致材料化学性质的变化。 ②可以排除半水煤气气体介质中酸性气体(c02、H2S)组分对金属表面产生氧化一还原 反应造成的电化腐蚀的