硫酸盐热法高速分析及应用研究.pdfVIP

21世纪材料高速分析第二届全国高速分析学术交流会论文集 硫酸盐热法高速分析及应用 张兴宝 田英炎 (无锡英之诚仪器有限公司，无锡214151) (西安理工大学，西安710048) 摘要：文中用化学热力学的观点，研究了硫酸盐高速分析的方法和途径，用硫酸盐热法测定了 玻璃、水泥等物质中硫含量，测定速度仅需65s。 关键词：硫酸盐；热法；高速分析 硫酸盐中硫的测定，一般用重量法，此法准确但速度慢。钢铁中硫多用燃烧法，将硫氧化成SO。，然后， 用滴定法、电导法或红外法测定，此法快速，应用广泛。硫酸盐[Me．(SOD，]中的硫，如能在高温热解出SOa 然后再转化成sQ，用燃烧法就可快速分析硫酸盐中硫。据此，研究了硫酸盐热解出SQ的方法，同时导出 了Sq转化为802的方程，研制了测定仪器，测定了玻璃、水泥等物质中硫含量，测定速度仅为65s，准确度 符合国家规定标准。 1 S03的生成 题。若SQ出不来，就无法进行硫酸盐热法快速分析。根据热力学的原理，若能满足以下条件，SO。即可 生成。 △，G2(1500K)0 Mex(S04)，一M岛q+yS03 对于具体反应如： Fe2(S04)3=Fez03+3SOa△rG：(1500K)=一276kJ·12101-1(1) Cr2(S04)3一Crz03+3SOa△rG!(1500K)=一2924kJ·mol-1(2) △届!(1500K)二0说明S03能够生成。 又如 Na2SO,一Na20-I-S03△届：(1500K)=342．710·mobl(3) (4) a．G：(1500K)一17．97ld-mol_l(5) MgSO,一MgO+SOa CaSO‘一CaO+SOa△后：(1500K)一103．25kJ·moW (6) 厶G：(1500K)o，说明Sq不能够生成。 从反应(3)、(4)、(5)、(6)可知，对于碱金属和碱土金属所形成的硫酸盐，在燃烧法测硫的条件下，不能离 解出s03。如何解头这个难题，很自然的会想到提高温度，以增加硫酸盐的热离解度，但效果并不显著。如 灵。为解决这个问题，从改变测硫的添加剂的成分人手，在添加剂中适量的增加硅粉，取得了预想的效果。 反应如下： △，G!(1500K)0 M岛(S04)，+Si+02；M屯q·Si02-I-ysQ 对于具体反应 Na2SO,+Si+02一Na20·si02+Sq△rG：(1500K)一一694．710·mobl(7) (8) BaS04+Si+Q—Bao·SiQ+Sq△，G：(1500K)=一556．8M·mol-1 △rG!(1500K)一一657．9kJ·mow(9) MgS04+Si+02=MgO·Si02+sOs CaSO,+Si+@一CaO·Si02+S03△rG：(1500K)一一568．9kJ·mow(10) 。8。 张兴宝等：硫酸盐热法高速分析及应用 △，G：(1500K)0说明s03能够生成。硅粉的采用，成功地解决了硫酸盐热分解出sQ的难题。 2 SO,和S03的相互转化 S03在高温下(如1500K以上)不稳定，可自发的分解出SQ和凸 1