第五章 材料中的扩散(3,4,5)---扩散热力学.pptVIP

第五章 材料中的扩散 扩散是固体中质量传输的唯一途径。 第五章 材料中的扩散 5.3 扩散的热力学 对于多元体系，设n为组元i的原子数，则在等温等压条件下，组元i原子的自由能可用化学位表示： 0时，Di0, 发生上坡扩散。 * * Smith W F. Foundations of Materials Science and Engineering. McGRAW.HILL.3/E 1. 扩散驱动力 扩散的驱动力为化学位梯度，即: 负号表示扩散驱动力指向化学位降低的方向。 2. 扩散系数 组元i 原子的平均运动速率为 组元i 原子的扩散通量为 组元i 原子的扩散系数为 2. 扩散系数 根据溶液热力学，组元i 原子的化学位 为 代入扩散系数公式 得组元i 原子的扩散系数 称为热力学因子。 3. 上坡扩散 上坡扩散的例子：调幅分解（合金分解为两相混合物）。 概念：原子由低浓度处向高浓度处迁移的扩散。 驱动力：化学位梯度。 3. 上坡扩散 Fe-C-Si合金的上坡扩散（1050℃保温13小时）硅提高了碳的化学位（左端：C0.004 ,Si0.038；右端：C0.004,不含Si) 3. 上坡扩散 其它引起上坡扩散的因素： 弹性应力的作用--大直径原子跑向点阵的受拉部分，小直径原子跑向点阵的受压部分，造成固溶体内溶质原子的不均匀分布。 晶界的内吸附--某些原子易富集在晶界上，造成晶界上该原子浓度高于晶内。 电场、温度场的作用--大的电场、温度场作用可使原子按一定方向扩散，造成原子分布不均匀。 5.4 反应扩散 （1）反应扩散：扩散过程中，当溶质含量超过基体金属的溶解度时，基体金属将发生相变形成新相，这样的扩散过程称为反应扩散。 （2）反应扩散的例子: 钢中渗碳、渗氮。 5.4 反应扩散 例如：低碳钢渗碳 5.4 反应扩散 5.4 反应扩散 上述分析表明：二元合金反应扩散渗层中不存在两相区，只能形成不同的单相区；同理，三元合金反应扩散渗层中可以存在两相区，不能形成三相区。 原因：两相混合区 1 温度: 温度越高，扩散系数越大 。 （原子的振动能越大；空位浓度提高。） 5.5 影响扩散系数的因素 例如：温度为927及1027℃时，碳在α-铁中的扩散系数： 1 温度: 5.5 影响扩散系数的因素 2 晶体结构: 致密度小的晶体结构较致密度大的晶体结构，原子在其中的扩散系数大。 5.5 影响扩散系数的因素 晶体结构对扩散有影响，有些金属存在同素异构转变，当它们的晶体结构改变后，扩散系数也随之发生较大的变化。例如铁在912℃时发生 ? -Fe? ? -Fe转变，?-Fe的自扩散系数大约是 ?-Fe的240倍。所有元素在?-Fe中的扩散系数都比在?-Fe中大，其原因是体心立方结构的致密度比面心立方结构的致密度小，原子较易迁移。 3 固溶体的类型 5.5 影响扩散系数的因素 不同类型的固溶体，原子的扩散机制是不同的。间隙固溶体的扩散激活能一般均较小。例如：C，N等溶质原子在铁中的间隙扩散激活能比Cr，Al等溶质原子在铁中的置换扩散激活能要小得多，因此，钢件表面热处理在获得同样渗层浓度时，渗C，N比渗Cr或Al等金属的周期短。 间隙原子扩散速度比置换原子快。 4 晶体缺陷 晶内、晶界、表面的扩散系数不同。 5.5 影响扩散系数的因素 晶界、表面和位错等对扩散起着快速通道的作用，这是由于晶体缺陷处点阵畸变较大，原子处于较高的能量状态，易于跳跃，故各种缺陷处的扩散激活能均比晶内扩散激活能小，加快了原子的扩散。 对于间隙原子，位错与间隙原子发生交互作用，也可能减慢扩散。 5 化学成分 结合键的强度、溶质浓度、第三组元等。 5.5 影响扩散系数的因素 5.5 影响扩散系数的因素 5.5 影响扩散系数的因素 作业：复习思考题。 * * *