12 粘度法测平均相对分子量.docVIP

实验报告 课程名称： 大学化学实验p 实验类型： 物性测试验 指导老师 实验项目名称： 黏度法测定高聚物的相对分子质量 同组学生姓名： 实验目的： 掌握乌氏黏度计测定聚合物溶液黏度的原理和方法。 测定聚合物聚乙二醇的黏均相对分子质量。 实验原理： 聚合物溶液的黏度特别大，原因在于其分子链长度远大于溶剂分子，加上溶剂化作用，使其在流动时受到较大的内摩擦阻力。粘性液体在流动过程中，必须克服内摩擦而做功。粘性液体在流动过程中所受阻力的大小可用黏度系数（简称黏度）来表示（kg·m-1·s-1）。 黏度分绝对黏度和相对黏度。绝对黏度有两种表示方法：动力黏度和运动黏度。动力黏度是指单位面积的流层以单位速度相对于单位距离的流层流出时所需的切向力，用η表示黏度，其单位是Pa·s.运动黏度是液体的动力黏度与同温度下该液体的密度ρ之比，用符号ν表示，其单位是m2·s-1。相对黏度是某液体黏度与标准液体黏度之比。 纯溶剂黏度反映了溶剂分子间的内摩擦力，记作η0，聚合物溶液的黏度则是聚合物分子间的内摩擦、聚合物分子与溶剂分子间的内摩擦以及η0三者之和。在相同温度下，通常ηη0,相对于溶剂，溶液黏度增加的分数称为增比黏度，记作ηsp，即 ηsp=（η-η0）/η0 而溶液黏度与纯溶剂黏度的比值称作相对黏度，记作ηr，即 ηr=η/η0 ηr反映的也是溶液的黏度行为，而ηsp则意味着已扣除了溶剂分子间的内摩擦效应，仅反映了聚合物分子与溶剂分子间和聚合物分子间的内摩擦效应。 聚合物溶液的增比黏度ηsp往往随质量浓度C的增加而增加。为了便于比较，将单位浓度下所显示的增比黏度ηsp /C称为比浓黏度，而1nηr/C则称为比浓黏度。当溶液无限稀释时，聚合物分子彼此相隔甚远，它们的相互作用可忽略，此时有关系式 [η]称为特性黏度，它反映的是无限稀释溶液中聚合物分子与溶剂分子间的内摩擦，其值取决于溶剂的性质及聚合物分子的大小和形态。由于ηr和ηsp均是无因次量，所以[η]的单位是质量浓度C单位的倒数。 在足够稀的聚合物溶液里，ηsp/C与C和lnηr/C与C之间分别符合下述经验关系式： ηsp/C=[η]+κ[η]2C lnηr/C=[η]-β[η]2C 上两式中κ和β分别称为Huggins和Kramer常数。这是两直线方程，通过ηsp/C对C或lnηr/C对C作图，外推至C=0时所得截距即为[η]。显然，对于同一聚合物，由两线性方程作图外推所得截距交于同一点，如图所示。 聚合物溶液的特性黏度[η]与聚合物相对分子质量之间的关系，通常用带有两个参数的Mark-Houwink经验方程式来表示： 式中是粘均摩尔质量，K、α是与温度、高聚物及溶剂的性质有关的常数，能通过一些绝对实验方法（如膜渗透压法、光散射法等）确定，聚乙二醇水溶液在30℃时K=12.5×10-6，α=0.78。 本实验采用毛细管法测定黏度，通过测定一定体积的液体流经一定长度和半径的毛细管所需时间而获得。本实验使用的乌氏黏度计如图。党液体在重力作用下流经毛细管时，遵守Poiseuille定律 η == 式中：η为液体的黏度，kg·m-1·s-1；p为当液体流动时在毛细管两端的压力差，kg·m-1·s-1；r为毛细管的半径，m;V为流经毛细管的液体的体积，m3；t为V体积液体流出的时间，s；l为毛细管的长度，m。 用同一黏度计在相同条件下测定两个液体的黏度时，他们的黏度之比就等于密度与流出时间之比 如果用已知黏度η1液体作为参考液体，则待测液体的黏度η2可通过上式计算。 在测定溶剂和溶液的相对黏度时，如溶液的浓度不大（c1×10kg/m3),溶液的密度与溶剂的密度可近似看成相同，故 所以只需要测定溶液和溶剂在毛细管中的流出时间就可得到ηr。 仪器与试剂： 仪器:恒温槽1套、乌氏黏度计1支、洗耳球1只、5mL移液管1支、10mL移液管两支、100mL容量瓶5只、秒表1只。 试剂：8%聚乙二醇储备液；去离子水。 实验步骤： 准备工作 将恒温槽调至30±0.1℃。 溶液配制 分别移取5mL、10mL、15mL、20mL、25mL 8%（质量分数）聚乙二醇储备液于100mL容量瓶中，用水定容至刻度。 洗涤黏度计 先用热洗液（经砂芯漏斗过滤）浸泡，再用自来水、蒸馏水冲洗（经常使用的黏度计则用蒸馏水浸泡，去除留在黏度计中的聚合物。黏度计的毛细管要反复用水冲洗） 4.测定溶液流出时间t0 将黏度计垂直夹在恒温槽内，将一定量（约20mL)水自A管注入黏度计内，恒温数分钟，用手堵住C管的