类理想溶液模型、类稀溶液模型和冶金溶液热力学研究.pdfVIP

第24卷专辑 中国稀土学报 2006年lO月 V01．24 JOURNALOFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY Oct．20()6 Spee．Issue 类理想溶液模型、类稀溶液模型和冶金溶液热力学 王之昌+ (东北大学化学系，辽宁沈阳110004) +z)相对于其亚系(Al+A2+…+Aq+B)、 些多元溶液广泛应用于冶金学，例如电解质和非电解质的水溶液、有机混合物、固态和液态合金、熔盐、炉渣和非化学计量固态化合物 等．本文系统介绍了这两个溶液理论模型的热力学和统计热力学基础，介绍了这两个理论模型的主要数学方程式，以及在湿法和火法冶 金中的可能应用。 关键词：热力学；类理想溶液模型；类稀溶液模型：多元系；水溶液；合金；熔盐；炉渣 中圈分类号：0645．11 文献标识码：A 文章编号：1000-4343(2006)．0001一04 液态和固态溶液广泛存在于自然过程、生命 偏理想溶液模型、偏正规溶液模型和偏稀溶液模 过程和工业过程之中，例如电解质和非电解质的 型；之后，王之昌提出了适用于上述各类多元系 水溶液和非水溶液、有机混合物、固态和液态合 的类理想溶液模型111和类稀溶液模型111。 金、熔盐、炉渣以及非化学计量固态化合物等。 因此，研究各类液态和固态溶液的性质规律，并 1多元系的热力学微分积分方程 发展相关的溶液理论，对于理解这些自然过程、 令G表示自由能，∥、n和工分别表示化学 生命过程和工业过程十分重要。 势、摩尔数和摩尔分数，在温度和压力恒定的条 基于吡啶溶液中发现的Raoult定律和描述溶 剂中气体溶解度的Henry定律，前人曾经提出适下述基本热力学关系式： 用于上述各类溶液的理想溶液模型和稀溶液模型 (1) dG=∑口lt口dn口+It口dn曰+‰砌c [1,21；其中，理想溶液模型适用于组元分子(或离 子)之间的交换能为零的体系，稀溶液模型适用 ∑口％础口+％础口+，lc础c=0 (2) 于溶剂和溶质分子之间有非零交换能、但溶质浓 式中口∈(A1，A2，…，Aq)。因此，在除了某一鳓 度较小的体系(例如溶质摩尔分数小于0．01)。前 以外的所有∥口都恒定的条件下，有偏微分方程式 人用活度系数或过剩函数表示实际溶液对理想溶 (3) 液定律的偏离，并用组元分子(或离子)之间的 (讹／讹∥)，一(础；删／础∥1)=A叩】 相互作用(或交换能)等因素描述，发展了非理 式中i∈(B，c)， ∥∈(A1，A2，…，Aq)， 想溶液的许多种理论模型。 H0 Bc KH 遵循3且a n规则u’的混合电 解质水溶液和遵循，I．11rkdog锄规则【4】的铁合金熔体 都是偏离理想溶液模型和稀溶液模型的实际溶 函数五f．仞由所有∥口都恒定条件下的下述关系式 液。基于3且aH0 B c K 表示： M盘规则和Turkdogan 规则，王之昌曾经提出适用于上述各类三元和多 A即】=(彬』1 元液态和固态溶液的偏简单溶液理论【5。o】，它包括 (4) 收稿日期：2006-03．28：修订日期：2006-04．28