试验三辅酶催化合成安息香及利用元素分析仪测定安息香中.DOCVIP

实验辅酶催化合成安息香 一、实验目的 1. 学习安息香缩合反应的原理 用VB1为催化剂合成安息香的实验方法。 二、实验原理 在一定条件下，一些芳醛可以缩合生成安息香，例如： 主要的副反应有： 早期使用的催化剂是剧毒的氰化物，极为不便。近年来改用维生素B1（VBl）作催化剂，价廉易得、操作安全、效果良好。VB1又叫硫胺素，它是一种生物辅酶，它在生化过程中主要对α-酮酸的脱羧和生成偶姻（α-羟基酮）等三种酶促反应发挥辅酶的作用。结构如下图： VB1分子中右边噻唑环上的氮原子和硫原子之间的氢有较大的酸性，在碱的作用下易被除去形成碳负离子，从而催化苯偶姻的形成。 三、仪器 仪器：100 mL圆底烧瓶、试管、回流冷凝管、反应瓶、温度计空气塞 维生素B1 3.5 g（0.01mol）、95 %乙醇、10 %氢氧化钠8 mL、新蒸的苯甲醛20 mL （21g，0.2 mol）、95%乙醇、活性炭、冰块、简易pH试纸 、实验步骤 在100 mL圆底烧瓶中，加入3.5 g维生素B1、7 mL蒸馏水和30 mL 95%乙醇，摇匀溶解后将烧瓶置于冰水浴中冷却，同时取8 mL 10%氢氧化钠溶液于一支试管中，也置于冰水中冷却。在冰水浴冷却下，将冷透的氢氧化钠溶液逐滴加入反应瓶中，然后加入20 mL新蒸的苯甲醛，充分摇匀，调节反应液的pH为9-10。去掉冰水浴，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，将混合物置于60-75水浴中温热1.5 h（），其间注意摇动反应瓶且保持反应液的pH为9-10 （必要时可滴加10% NaOH溶液），等反应混合物冷至室温后将烧瓶置于冰水中使结晶析出完全。抽滤并用20 mL冷水分别洗涤2次结晶，干燥。 粗产物可用95%乙醇重结晶，必要时可加入少量活性炭脱色纯安息香为白色针状结晶。 在红外灯下干燥样品并称重，计算产率。 、思考题 1. 试述VB1在安息香缩合反应中的作用（自查文献）。 2. 安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何不同? 本实验为什么要使用新蒸馏出的苯甲醛?为什么加入苯甲醛后，反应混合物的pH要保持在9 ( 10?溶液的pH过低或过高有什么不好? 七、注意事项 1．VB1在反应中作为催化剂使用，它的质量对反应产生直接的影响，VB1通常在酸性条件下稳定，易吸水，在水溶液中易被氧化失效。同时光、金属离子（如铜、铁、锰等）均可加速VB1的氧化，氢氧化钠溶液中噻唑环易开环失效： 所以，反应的第一步是加入冰冷的氢氧化钠，其目的是防止噻唑环发生的开环反应，而反应中第一步在VB1中加入氢氧化钠的目的是促使VB1形成负碳离子；B1醇水溶液加碱时必须在冰浴冷却和搅拌下慢慢加入，加热时也不要过于激烈。VBl溶液和NaOH溶液在反应前要用冰水充分冷透。 2．苯甲醛不能含有苯甲酸，量取速度要快。 3．投完原料后，反应体系必须保持溶液的 pH值偏碱性，调节pH=9~10（精密pH试纸）。由于负碳离子的条件必须是在碱性条件下方可成立，如果溶液的pH值保持在中性或偏酸性，都不利于负碳离子的生成。 4．VB1的质量对本实验影响很大，应使用新开瓶或原密封、保管良好的VBl；用不完的应尽快密封保存在阴凉处。 5．安息香在沸腾的95%乙醇中的溶解度为12～14 g/100 mL。 6．若冷却太快，产物易呈油状析出，可重新加热溶解后再慢慢冷却重新结晶，必要时可用玻璃棒摩擦瓶壁诱发结晶。 7．切记有机溶剂重结晶的注意事项。 ． 实验辅酶催化合成安息香 1．实验目的 1.1 1.2 掌握Vario el III型元素分析仪的制样方法。 1.3 利用。 实验原理 Elementar11.exe”软件，在“Vario MACRO”项目中，选择“Animation”，点击“play”播放flash视频了解Vario el III型元素分析仪的工作原理。 3. 仪器 Vario el III型元素分析仪、制样工具套装 4. 实验步骤 5. 结果与讨论 根据Vario el III型元素分析仪计算结果得出安息香重CHN含量，并与其理论含量进行比较。 、思考题 1. 2. Vario el III型元素分析仪测量原理。