1凝固点降低实验报告.doc

华 南 师 范 大 学 实 验 报 告 学生姓名 学 号 专 业 化学(师范) 年级、班级 课程名称 物理化学实验 实验项目凝固点降低法测定物质的相对分子质量 实验类型 ：□验证□设计□综合 实验时间 年 月 日 实验指导老师 蔡跃鹏 实验评分 【实验目的】 1、明确溶液凝固点的定义及获得凝固点的正确方法。 2、确定环己烷的凝固点降低值，计算萘的相对分子质量。 3、掌握凝固点将定分子量的原理，加深对稀溶液依数性的理解。 4、掌握贝克曼温度计的使用方法。 【实验原理】 物质的相对分子质量是了解物质的一个最基本且重要的物理化学数据，其测定方法有许多种。凝固点降低法测定物质的相对分子质量是一个简单又比较准确的方法，在溶液理论研究和实际应用方面都具有重要意义。 凝固点降低是稀溶液的一种依数性，这里的凝固点是指在一定压力下，溶液中纯溶剂开始析出的温度。由于溶质的加入，使固态纯溶剂从溶液中析出的温度Tf比纯溶剂的凝固点Tf*下降，其降低值△Tf =Tf*-Tf与溶液的质量摩尔浓度成正比，即 △Tf =Kf m (3-1) 式中，△Tf为凝固点降低值；m为溶液质量摩尔浓度；Kf为凝固点降低常数，它与溶剂的特性有关。表3-1给出了部分溶剂的凝固点降低常数值。 表3-1 几种溶剂的凝固点降低常数值 溶剂 水 醋酸 笨 环己烷 环己醇 萘 三溴甲烷 Tf*/K Kf/(K·kg/mol) 273.15 1.86 289.75 3.90 278.65 5.12 279.65 20 297.05 39.3 383.5 6.9 280.95 14.4 若称取一定量的溶质WB(g)和溶剂WA(g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度mB为 mB= ×103 mol/kg (3-2) 式中，MB为溶质的相对分子质量。将式(3-2)代入式(3-1)，整理得 MB= ×103 mol/kg (3-3) 若已知某溶剂的凝固点降低常数Kf值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值△Tf，即可计算溶质的相对分子质量MB。 通常测定凝固点的方法有平衡法和贝克曼法(或步冷曲线法)。本实验采用后者。其基本原理是将纯溶剂或溶液缓慢匀速冷却，记录体系温度随时间的变化，绘出步冷曲线(温度-时间曲线)，用外推法求得纯溶剂或稀溶液中溶剂的凝固点。 首先，将纯溶剂逐步冷却时，体系温度随时间均匀下降，到某一温度时有固体析出，由于结晶放出的凝固热抵消了体系将温室传递给环境的热量，因而保持固液两相平衡，当放热与散热达到平衡时，温度不再改变。在步冷曲线上呈现出一个平台；当全部凝固后，温度又开始下降。从理论上来讲，对于纯溶剂，只要固液两相平衡共存，同时体系温度均匀，那么每次测定的凝固点只应该不变。但实际上由于过冷现象存在，往往每次测定值会有起伏。当过冷现象存在时，纯溶剂的不冷曲线如图3-1(a)所示。即先过冷后足够量的晶体产生时，大量的凝固热使体系温度回升，回升后在某一温度维持不变，此不变的温度作为纯溶剂的凝固点。 稀溶液的凝固点测定也存在上述类似现象，如图3-1(b)所示。没有过冷现象存在时，溶液首先均匀降温，当某一温度有溶剂开始析出时，凝固热抵消了部分体系向环境的放热，因此降温变缓慢，在步冷曲线上表现为一个转折点，此温度即为该平衡浓度稀溶液的凝固点，随着溶剂析出，溶液浓度增加，凝固点逐渐降低。但溶液的过冷现象也是普遍存在的。当某一浓度的溶液逐渐冷却成过冷溶液(冷却到凝固点，并不析出晶体)，通过搅拌或加入晶种促使溶剂结晶，凝固热抵消了体系降温时传递给环境的热量，使体系温度回升，当凝固放热与体系散热达到平衡时，温度不再回升。此固液两相共存的平衡温度即为溶液的凝固点。后又随着溶剂析出，凝固点逐渐降低。但过冷太厉害或寒剂温度过低，则凝固热抵偿不了散热，此时温度不能回升到凝固点，在温度低于凝固点时完全凝固，就得不到正确的凝固点。上述也可从相律分析，溶剂与溶液的冷却曲线形状不同。对纯溶剂两相共存时，自由度f*=1-2+1=0，冷却曲线出现水平线段，其形状如图3-1(a)所示。对溶液两相共存时，自由度f*=2-2+1=1，温度仍可下降，但由于溶剂凝固时放出凝固热，使温度回升，但回升到最高点又开始下降，所以冷却曲线不出现水平线段，如图3