可再生吸附法脱除冷凝液中有机物技术研讨.pdfVIP

甘肃省化学会第二十五届年会论文集 一237一 可再生吸附法脱除冷凝液中有机物技术研究 牛进龙，刘光利，贾媛媛，何琳，刘发强，丁雪红，孙元俊 (中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060) 摘 要：为了开发石油化工生产过程中所产冷凝液中有机污染物的脱除技术，本文对烯烃生产过程 产生的冷凝液进行了全面水质分析，明确了冷凝液中主要有机物组成。在此基础上，开发出了一套 可再生吸附脱除冷凝液中有机物技术。小试和中试表明，该技术能有效脱除冷凝液中的有机物，出 水TOC小于1．0mg．L一。该技术新颖，工艺简单，操作方便，具有较强的实用性和可行性，为我国 微污染废水深度处理提供了技术参考。 关键词：冷凝液；有机物；可再生吸附法 在石油化工生产过程中，蒸汽常被用作为反应原料、加热、集冷和动力介质，流经的反应单元 较多，且在传输过程中由于装置、压缩机、管线等难以避免的泄漏，导致凝结后的蒸汽冷凝液中溶 入一些有机组分。更致命的是溶入冷凝液的有机成份亲水性好，分散度高，成份复杂，且含量极低， 难以有效去除。兰州石化24万蚀烯烃生产过程中每年要产生70多万m3类似水质的冷凝液，2003 年前曾试图利用膜法和活性炭吸附法去除冷凝液中的有机污染物，均因吸附在膜材料和活性炭表面 的有机物难以有效脱附而告失败。目前，只能将其用于循环水补水或冬季伴热用水，造成高水低用 的现象。 为了实现该液回用于二级脱盐水的目的，经过1年多小试研究，首次弄清了冷凝液中的有机污 染物组成。在此基础上，开发出了一套可再生吸附除有机物技术。2006年7月完成了中试研究，验 证、优化和完善了除有机物技术的工艺条件和操作参数，提出了利用可再生吸附脱除有机物技术+ 离子交换精制除盐技术，实现了冷凝液的高水高用。 1试验部分 1．1试验仪器 仪器。Genesys。‘M2紫外可见分光光度计(英国热电)、S4型原子吸收光谱仪(英国热电)、 1．2冷凝液有机成份分析 水质分析表明，冷凝液中的有机物难以用常规油含量来表征，为了尽可能准确测得冷凝液中的 有机物含量，将冷凝液中的有机成份经分离、富集、萃取后，用GC／lVlS定性分析得知，该液中的 有机污染物主要是烯烃生产过程中管线泄漏带入的裂解气和压缩机的润滑酯等，种类繁多且含量较 低。在试验研究过程中，本文通过测定总有机碳(英文简称TOC)来表征冷凝液中的总有机物含量。 1．3工艺流程 针对冷凝液水质状况和所含有机物特性，评价了臭氧氧化法IL3“J、膨胀石墨法17一一】、吸附法 【2。_一0’11—21等传统除有机物技术对冷凝液中有机物的处理效果，无一能够有效脱除冷凝液中的有 机物。比较和分析了上述除有机物技术的优略后，经过大量试验研究开发出了可再生吸附法除有机 物技术。小试和中试试验表明，该技术对冷凝液中的有机物去除率达到80％以上，出水TOC小于 1．00mg．L．1。 按照图1可再生吸附除有机物工艺流程，将冷凝液经过换热器换热后，打入储水罐内，经泵打 入除有机物单元，冷凝液自上而下流经除有机物填料，评价进出水TOC变化，结果见表4所示。 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 冷凝液 —i函浔， 图1 除有机物简易流程图 试验结果表明，片j可雨生吸附法处理冷凝液，TOC去除率能达到80％以上，表明用该法能够有 效去除冷凝液中的各种有机污染物。 1．4条件试验 1．4．1除有机物材料选型 不同的除有机物材料由于其结构、特性的差异，适宜吸附有机物的种类、交换容量各不相同。 针对冷凝液有机物特性，对比材料的性价比，在试验条件相同的前提下选择了具有代表性的16种 (A1~A16)除有机物材料进行试验。 通过处理前后冷凝液的TOC去除率高低来评价材料脱除有机污染物的效果，A1材料对TOC的 去除率最高，价格相对适中，是最理想的脱除冷凝液中有机物材料。 1．4．2除有机物材料改性试验 虽然A1材料具有吸附能力强，稳定性高，耐磨性能好的理化特性。但大量试验表明，用其处 l材料进行预处理，以 理厉的冷凝液TOC值仍火于1．0mg·L～。试验通过添加一定鼙