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- 2018-01-09 发布于河南
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chapter6流动性
* 一.外界条件: 包括T,P,?,剪切速率. ①温度:温度升高,粘度下降 原因: T↑,自由体积↑,分子链段运动能力↑,分子间的相互作用或者缠结程度减弱,流动单元减小,流动阻力下降,粘度下降. 关系式: 影响流动性的因素 流动活化能,是链段运动时克服分子间的作用力所需的能量 * ln? 1/T 图8 温度跟链的柔性对粘度的影响 刚性链 柔性链 * 刚性链: 或分子间作用大,或侧基空间位阻大: 流动活化能大,对温度敏感。 Eg :PC、PMMA、PAN、PS 柔性链:分子间作用力小: 流动活化能小,粘度对温度较不敏感 Eg:PE、PP、POM * ② ? 和 ?↑, ?↓ 实际意义: 对于刚性分子: PC,PMMA, 用升高温度的方法,可以有效的降低粘度,使流动性变好.有利于加工 对于柔性分子:PE,PP,POM 等,由于活化能小,仅靠升高温度来改善流动性是不可能的,还要用其它方法才行. * 刚性链:两者↑,?下降不明显 柔性链:两者↑,?下降明显. 原因: 柔性链容易通过链段运动取向或者链的解缠结, 使拟网状结构密度下降,流动单元减小,流动阻力下降明显.对刚性链链段长,而在粘度大的熔体中要使整个分子取向困难,内摩擦阻力大,流动过程中取向作用小,随着剪切速率增加,粘度变化很小. log? log? 图9 * 实际的意义: 对于刚性链不能盲目的通过增加柱塞压力与螺杆转
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