SiO2掺杂对Ru-TiO2催化剂的结构及其对丁二酸湿式氧化活性的影响.pdfVIP

维普资讯 第23卷 第6期 环 境 化 学 Vo1．23，No．6 Novemt~r 20D4 2004年 11月 ENVIRONMENTALCHEMISTRY SiO2掺杂对Ru—TiO2催化剂的结构及其 对丁二酸湿式氧化活性的影响术 张世鸿 涂学炎一 王 伟 李自弘 (云南大学化学与材料工程学院，昆明，650091) 摘 要 在TiO：粉末中掺杂SiO：，制备0—20％的SiO一TiO：载体．利用浸渍法在载体上负 载Ru，制备Ru／SiO：一TiO催化剂．结果表明，催化剂的晶相以锐钛矿为主，晶粒尺寸为 30—50nm．掺杂的SiO 主要为无定型，以5—15nm分散于催化剂中，比表面积随SiO：掺 杂量的增加显著增大，但对TiO：的晶体结构无明显影响，也未形成si一0一Ti键．Ru因粒 径细化及含量过低未产生衍射峰．在30Oral间歇式反应釜中，反应温度210--270~C，初始 氧分压0．85MPa条件下，对丁二酸 (7．4g·l～，COD：7000mg·l)的催化湿式氧化结 果表明，SiO，掺杂量对COD的去除率有显著影响，掺杂10％SiO：的催化剂对COD的去除 率最高．在连续十次运行中，COD的去除率保持在85％左右，活性未见降低． 关键词 湿式氧化，钌，二氧化硅，二氧化钛，催化剂． 乙酸是有机酸类催化湿式氧化的关键中间产物，研究表明，乙酸难被氧化是由于其 在金属表面的吸附系数小和乙酸分子中。位的c—H键很难被活化 ． 本文在Ru／TiO催化剂中添加SiO，制备了一种新的Ru／SiO2-TiO催化剂，对其 结构性质及催化湿式氧化活性进行了研究．结果表明，在Ru／TiO催化剂中掺杂SiO：， 可有效提高催化剂对丁二酸催化湿式氧化的活性． 1 实验部分 1．1催化剂的制备 SiO，(浙江舟山纳米粉厂提供，SBET=200m ·g～，平均粒径4．5nm)，TiO (自 制，S盯=42m ·g～，平均粒径25nm)，RuC1，(昆明贵金属研究所提供，化学纯)． 将SiO，按所需比例加入到TiO 中，充分混匀，加入适量蒸馏水，捏和、挤条、切 粒、整形成球状 (西=3—5mm)，经70~(2烘干，6o0℃焙烧 15h得SiO2-TiO2载体．将 SiO2-TiO在室温下放人RuC1溶液中浸渍，控制溶液体积恰好吸干为宜，100~(2烘干， 350~(2氢还原2h，制得Ru／SiO一TiO催化剂，最终Ru含量控制在0．5％． 1．2 催化湿式氧化活性的测试 2004年3月2日收稿． }云南省十五攻关项目 (2001GG18)．}}联系人，Tel：(0871)5033720，E—mail：xytu@ynu．edu．CII 维普资讯 6期 张世鸿等：SiO：掺杂对Ru—TiO：催化剂的结构及其对丁二酸湿式氧化活性的影响 627 将7．40g·l丁二酸溶液 (COD=7000mg·l)用NaOH调至一定的pH值，取 80ml丁二酸溶液加入反应釜，再加入8．00g催化剂，密闭，用空气钢瓶加压至指定压 力，加热至反应温度，取样分析COD，以该值为初始COD，反应过程中间隔一定时间 取样分析COD，计算COD的去除率． 2 结果与讨论 2．1催化剂的结构性质 根据0．5％Ru／lO％SiO：一TiO催化剂的XRD (3015型X一射线光谱仪，13本理学电 机公司)分析结果，清楚地显示出锐钛矿的衍射峰，由峰强测得其相对含量为 89．75％．金红石的衍射峰很弱，相对含量小于1．0％，二氧化硅的衍射峰较弱，表明 其结晶度较低，主要为无定形，相对含量为9．25％．金属Ru无衍射峰，可能因含量太 低而不能检出． 比表面测定结果表明，比表面积随SiO 的掺杂量明显增加，但抗压强度则随SiO， 的增加而降低 (表1)．从表1可以看出，SiO：的掺杂量从0增加到20％，比表面积从 36m