苯酚电化学氧化过程中TiPbO2阳极钝化现象的研讨.pdfVIP

第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 苯酚电化学氧化过程中Ti／Pb02阳极钝化现象的研究 董艳杰，林海波’，刘小波，任秀斌，姜梅 (吉林大学化学学院，长春130021) 摘要利用循环伏安法和X射线光电子能谱(XPS)研究了Ti／Pb02电极在苯酚电化学氧化的过程中的钝化现象以及恢复过 程．结果表明．Ti／Pb02阳极在苯酚的电化学氧化过程中．产生的酚氧自由基电聚合生成的聚合物是苯醌和氢醌类物质。 具有较强的附着力和较低的渗透性，它们吸附在电极表面使电极的催化活性下降，甚至钝化．在较高的电位下，随着电解 的继续，阳极产生的OH自由基可以氧化降解吸附在电极表面的聚合物膜．被氧化为羧酸类物质，使电极的活性得以恢复． 关键词苯酚l循环伏安；X射线光电子能谱；聚合物：Ti／Pb02；羟基自由基 酚类有机物是工业废水中普遍存在的一种典型的污染物，具有高毒性和难生物降解等特点【l】，主要来 源于石油化工、农药、染料和医药等行业废水。电化学方法可部分或完全降解苯酚，是一种有前途的苯 酚处理技术。但是，苯酚电解过程中在阳极产生的酚氧自由基容易发生聚合反应，产生的聚合物膜强烈 吸附在电极表面上使电极钝化【21’从而导致电极中毒，降低电极活性【3羽。对于高浓度苯酚在电极上的聚 合反应更容易发生，而且很难使电极活性完全恢复[61。这个问题严重影响电化学氧化法处理酚类废水的应 用。 苯酚电化学氧化过程中阳极的钝化现象吸引了许多研究者的注意【7．¨l，但这些研究主要在Pt等电极上 进行。Ti／Pb02阳极因其具有高析氧电位、价格低廉、使用寿命长等优点而被广泛应用于废水处理【2l，在 处理苯酚废水的研究中，虽然也存在电极钝化现象，但是苯酚在电极上的氧化降解可以继续下去，这表 明苯酚在Ti／Pb02阳极电化学氧化过程中阳极性能的变化与其它类型的电极不同，这方面的工作研究较少。 过程中的钝化现象。 1实验部分． I．I试剂 说明，溶剂为去离子水。 1．2电极制备 1．2．1 Ti／SnOr-_sb205中间层的制备 mm×l 钛基体选用TA2钛板，其规格为3 mm×1．0姗，首先用洗涤剂脱脂，然后用20％盐酸水溶液煮沸 两小时，最后用去离子水冲洗干净备用。 下烘干，然后在氧气气氛中500℃热氧化10分钟，反复操作，直至将涂液全部涂完为止，最后在500℃ 温度下烧结l小时。 ． 1．2．2电沉积制备Ti／Pb02阳极 氧化物中间层的钛基体上，温度为(65士1)℃，电镀时间为2h，空气搅拌。 作者简介：董艳杰(1980-)，女．汉族，硕士研究生，从事电化学和电化学工程研究工作． ’联系人：林海波，42岁，教授．研究方向：电化学与电化学工程．E-mail：lhb910@,jlu．edu．cn 基金项目：国家自然科学基金面上项目(No和国家“十五”科技攻关重点项目(2004BA313B·17)资助． 238 第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 1．3循环伏安曲线 在三电极无隔膜电解槽中，采用三电极电化学测量体系，以制备的电极为工作电极，有效电极面积 为lcm2，钛板为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极，分别以lmol／LNa2S04水溶液和1mol／L Na2S04+ 速度为20mV／s，扫描范围为1．0V-2．2V／SCE。在测量前，研究电极在1mol／L Na2S04水溶液中，50mA／cm2 的电流密度下预极化20分钟。所有实验均在室温下进行。10mA]ClTl2的电流密度下对电极进行极化10 分钟。 ‘ 1．4XPS汉tl试 +， XPS测试采用英国VG公司产ESCALABMKII型电子能谱仪。AlKa(1486．6eV)作为激发源，荷电位 移校正取Cls(284．6eV)，由计算机自动控制录谱、分峰拟合。