基于J电化学技术的PUREX流程无盐化改进研究.pdfVIP

基于电化学技术的PURBX流程无盐化改进 田保生 (中国原子能科学研究院放射化学研究所，北京，102413) Purex流程自五十年代工业化应用以来，其在水法后处理中的统 治地位至今没有受到有力的挑战。出于经济和环境因素的考虑，各 有核国家的化学家对 Purex流程进行了大量的改进研究，其中最引 人注目的是在该流程中引入电化学技术。 在Purex流程中引入电化学技术，最大特点是简化了工艺，减少 了废液产量，增加了流程的适应性，提高了经济效益。这里我们探 讨一下Purex流程中电化学技术的应用。 一、电化学溶解 乏燃料元件经切割等处理后，放入一个特制的溶解器内，在有Cc (IV)或Ag(工I)离子存在的情况下进行电化学溶解， 对模拟的二氧化坏烧结陶瓷样品(850℃下保温24小时)，在5mol 硝酸，0.001MCc,1000C,50mA/cm，下90分钟即可完全溶解。Ag(II) 的稳定性没有Cc(IV)好，但在电化学溶解过程中可以在线制备， 使稳定性不成为影响因素。而 Ag(II)的性能则优于 Cc(IV)。对 同等条件下烧结的二氧化坏陶瓷样品，在4mol硝酸、室温、0.05MAg (川 、100mA电流下60分钟即可达到 100%0溶解。这一过程的特点 是: l.溶解速度快，溶解条件温和; 2.样品洛解完全，几乎无不溶残渣; 3.不引入任何盐类，废物产量少; 4.设备简单，适于远程控制。 二、溶解液的预处理 溶解完成后，料液还可以在进行溶剂萃取前采用电化学技术对料 液进行预处理。预处理的目的是分离Ag,Te和Ru,Rh,Pd,Pt,Mo 在钦电极上的过电位还不十分清楚，如果过电位不是很大的话，Mo 也可以同时被分离。这样在后续流程中Mo、Ru与Zr,Nb形成复杂 络合物进入界面污物的压力就可以减轻。这一过程如果实现，不仅 能进入流程前去除部分裂片，有效地减轻后续处理过程的负担，还 可以有效地回收铂族贵金属，大大提高后处理流程的经济效益。 三、电化学调价 基于两循环的Purex流程，常规调价技术需引入大量的盐类，从 而增加废物产量，这是 Purex流程急需克服的重大问题之一。在采 用电化学技术调价后，可以完全不向体系中引入任何额外盐类。 在Pu的还原反萃过程中，已普遍采用U(IV)作还原剂。离线制 备 U(IV)后加入还原反萃体系的实验表明，U(IV)的用量远大于 化学计量，一般需要化学计量的5-8倍，德国人在实际工艺中用到 了11-25倍。采用在线电解法制备U(IV)，不仅可以大大降低U(TV) 的用量，而且可以明显改善Pu中U的去污，提高PU的收率。 我们已做过的工作表明，在电解混合一澄清槽还原分离U.Pu的 实验中，使用1BF:1BX:IBS=5:l:1,1BF,IBS均为30%TBP煤油， IBF料液组成为U93g八，Pu183mg/I,Np25mg/L,NHO3 0.21mol/1, 总电流120mA条件，运行时间14小时，Pu收率99.95%,SFa280000 四、废液的电化学处理 对我们已经采用的Purex流程工艺来说，加入到体系内的草酸、 脱及其衍生物、经胺及其衍生物、络合剂及其分解产物等，都可以 用电解方法予以破坏，从而降低废液的盐含量，达到减少废物处置 成本的目的。 对未经电化学处理的Purex流程废液而言，首先可以用电化学技 术分离铂族贵金属。我国铂族贵金属矿藏很少，而乏燃料中有的铂 族贵金属含量比最富集的天然矿还高很多。从乏燃料后处理废液中 分离的铂族贵金属可以达到很高的纯度，而高纯的这些铂族贵金属 裂片是没有放射性的 铂族贵金属的分离可以极大地提高核燃料后 处理的经济效益。 对动力堆乏燃料来说，IAW废液中含有大量的裂片，如稀土元素 和稀贵元素等。用电化学方法对这种废液进行处理，不仅可以大大 降低废液的放射性强度，还可以分离出国民经济中有用的核素。 在IAW废液中还含有Sr,Cs等一价核素和Ba等二价核素，利用 电化学技术将抽提过铂族贵金属的溶液中的其它核素保持在三价， 再用冠醚或其它萃取剂将一、二价核素分离出来。 分离了一、二价核素后的废液可以利用熔盐电解法进一步分离稀 土裂片和超杯元素。 现在我们可以清楚地看到，经过这些步骤处理过的高放废液完全 可以按中放废液处置了。 五