无机及分析化学B教学（丁明玉）chapter8-1.pptxVIP

8.1 配位化合物的组成和定义 8.2 配位化合物的类型和命名 8.3 配位化合物的异构现象（自学） 8.4 配位化合物的化学键本性 8.5 配位解离平衡 8.6 螯合物的稳定性 8.7 配体对中心原子的影响和配体反应性 8.8 配合物在生物、医药方面的应用;8.1 配位化合物的组成和定义;配（位化）合物（coordination compound）：由配体和中心离子按一定组成和空间构型所形成的化合物。;配合物内界：中心离子与配位体形成的配离子。 配离子通常与带相反电荷的简单离子形成中性配合物（配盐）。如：[Co(NH3)6]Cl3 ；K3 [Fe(CN)6] 配合物外界：与配离子（内界）结合形成配盐的反离子。 内界不带电荷时，称配合分子。 如：[Ni(CO)4]； [Pt(NH3)2Cl2] 配合物与复盐的区别：复盐溶于水全部解离成简单离子。如明矾：KAl(SO4)2 ·12H2O ;配离子的电荷：;决定配合物分子结构的因素： 配位数（coordination number)： 与中??原子成键的配合物内界的配位原子数目（而不是配位体个数）。通常为2、4、6。 配位空间构型： 配体的几何排列和配合物的对称性。;配位数与配合物构型;8.2.1 配合物的类型;配合物的其他分类方法举例：;阴离子在前，阳离子在后，阴、阳离子之间用“化”或“酸”字相连。配阴离子一律当含氧酸根看待。配离子内界配体与中心原子之间用“合”字连接。中心原子氧化数用罗马数字注明。不同配体之间以圆点“?”分开。 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（III）酸钾 H2[SiF6] 六氟合硅（IV）酸 [Zn(NH3)4]Cl2 二氯化四氨合锌(II) [Co2(CO)8] 八羰基合二钴(0);较复杂的配体名称要加括号，以免混淆。 先无机阴离子配体，后有机阴离子配体。 PtCl2 (Ph3P) 2 二氯·二（三苯基膦）合铂(II) 某些配体的化学式相同，但提供的配位原子不同，其名称也不相同。 -NO2（N配位） 硝基； -ONO（O配位） 亚硝酸根 至今仍有许多配合物使用习惯名称或俗名。 K3 [Fe(CN)6] 系统命名：六氰合铁（III）酸钾； 习惯名称：铁氰化钾；俗名：赤血盐;① 含配离子的配合物，阳离子放在阴离子之前； [Co(NH3)6]Cl3 ; K3[Fe(CN)6] ② 对配离子，先写中心原子元素符号，再依次列出阴离子配体和中性分子配体； [PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(II) ③ 同类配体（同为阴离子或中性分子）以配位原子元素符号英文字母的先后排序。如： Na3[CoCl3(NO2)3] 三氯·三硝基合钴(III)酸钠;立体异构;8.4.1 价键理论;1. 配位键的类型 ?配键：所形成的配位键对键轴成圆柱形对称，通常是这种结果。 给予?配键：如果配位原子中未成键的?轨道中有电子对，能够和金属离子中合适的?轨道生成给予?配键（配体?金属）。 反馈?配键：当中心原子和配体形成稳定的?配键后，若中心原子有自由的d电子对，配体也有空p或d轨道，则可形成反馈?配键（金属?配体） 。;2. 配合物的几何构型 配合物的配位键是一种极性共价键，因而具有一定的方向性和饱和性，配位个体（配离子、配合分子）相应地也具有一定的几何构型。 例如：在四氨合镍(II)离子中，中心镍离子(d8)是以sp3杂化轨道与氨分子中氮的孤电子对成键，所以配离子是四面体构型。 ;二配位配合物的几何构型：;四配位配合物：正四面体或平面四方形;四配位的配合物;六配位配合物：八面体;常见轨道杂化类型和配合物几何构型;外轨型：中心离子以最外层的原子轨道（ns，np，nd）组成杂化轨道，和配位原子形成的配位键，称为外轨配键，其对应的配合物称为外轨（型）配合物。 在外轨配合物中，中心离子仍保持其自由离子状态的电子结构，配体的孤对电子仅进入其外层的空轨道，磁性不变。;内轨型：若中心离子以部分次外层轨道，如：(n-1)d轨道参与组成杂化轨道，则形成内轨配键，其对应的配合物称为内轨（型）配合物。 在内轨配合物中，中心离子的电子结构发生了改变，未成对的电子重新配对，从而在内层腾出空轨道来形成配位键。 ;(1)中心离子的电子构型 具有d10构型的离子只能用外层轨道形成外轨型配合物； 具有d8构型的离子，如：Ni2+，Pt2+，Pd2+等，在大多数情况下形成内轨型配合物； 具有 d4～d7 电子构型的中心离子，既可形成内轨型，也可形成外