无机及分析化学B教学（丁明玉）习题7答案.docVIP

第七章(p.165) 1. 指出下列离子分别属于何种电子构型： Ti4+, Be2+, Cr3+, Fe2+, Ag+, Cu2+, Zn2+, Sn4+, Pb2+, Tl+, S2-, Br。 答：8电子构型：Ti4+, S2-, Br； 18电子构型：Ag+, Zn2+, Sn4+； 2电子构型：Be2+ 18+2电子构型：Pb2+, Tl+ 9~17电子构型：Cr3+, Fe2+, Cu2+ 2. 已知KI的晶格能(U)为-631.9 kJ/mol，钾的升华热S(K)为90.0 kJ/mol，钾的电离能(I)为418.9 kJ/mol，碘的升华热S(I2)为62.4 kJ/mol，碘的离解能(D)为151 kJ/mol，碘的电子亲合能(E)为-310.5 kJ/mol，求碘化钾的生成热((fH)。 解：K(s) + 1/2I2(s) KI(s) S(K) S(I2) K(g) I2(g) D U I I(g) E K+(g) + I-(g) (fH = 90.0 + 418.9 + 0.5(62.4 + 0.5(151 + (-310.5) + (-631.9) = -326.8 kJ/mol 3. 根据价键理论画出下列分子的电子结构式（可用一根短线表示一对共用电子）。 BCl3, PH3, CS2, HCN, OF2, H2O2, N2H4, AsCl5, SeF6 答： 4. 试用轨道杂化理论说明BF3是平面三角形，而NF3却是三角锥形。 答：在BF3分子中，中心原子B含有3个价电子，它以sp2杂化轨道与三个氟原子相键合而呈平面三角形。此时，B原子中垂直于分子平面的、未杂化的p轨道是一个空轨道，并与氟原子中的相应p轨道平行，可以形成键，使分子更稳定。而在NF3分子中，中心原子N含有5个价电子，如果同样采用sp2杂化轨道与氟原子相键合，则垂直于杂化轨道平面的、未杂化的p轨道中含有两个电子，不但不能与氟原子形成(键，反而会与氟原子相应p轨道中的电子形成较大的斥力，降低分子的稳定性，所以N原子是以sp3杂化轨道与氟原子相键合，使分子呈三角锥形。此时，孤电子对尽可能地远离氟原子。 5. 指出下列化合物的中心原子可能采取的杂化类型、并预测其分子的几何构型。 BBr3, SiH4, PH3, SeF6 答：BBr3：sp2杂化，平面三角型；SiH4：sp3杂化，四面体； PH3：sp3杂化，三角锥；SeF6：sp3d2杂化，八面体。 6. 将下列分子按键角从大到小排列： BF3, BeCl2, SiH4, H2S, PH3, SF6。 答：这些分子按键角从大到小排列如下：BeCl2, BF3, SiH4, PH3, H2S, SF6。 7. 用价层电子对互斥理论预言下列分子和离子的几何构型。 CS2, NO2-, ClO2-, I3-, NO3-, BrF3, PCl4+, BrF4-, PF5, BrF5, [AlF6]3- 答：CS2, 直线型；NO2-, V型；ClO2-, V型；I3-, 直线型，NO3-, 平面三角型；BrF3, T型；PCl4+, 四面体；BrF4-, 平面四方型；PF5, 三角双锥；BrF5, 四方锥；[AlF6]3-，八面体。 8. 根据分子轨道理论判断比较N2和N2+键能的大小。 答：在N2的10个外层电子中，2个填入(2s成键轨道，2个填入(*2s反键轨道，其余6个电子分别填入3个(2p成键轨道中。而在N2+中，则是从(2p成键轨道中失去了一个电子，所以N2的键能较大。 9. 根据分子轨道理论判断O2+，O2，O2-，O22-的键级和单电子数。 答： O2+ O2 O2- O22- 键级 2.5 2 1.5 1 单电子数 1 2 1 0 10. 用分子轨道理论解释： 氢分子离子H2+可以存在。 B2为顺磁性物质。 Ne2分子不存在。 答：(1) 两个氢 原子组成氢分子，每个氢原子各提供一条轨道，形成一条能量低于氢原子轨道的成键分子轨道和一条能量高于氢原子轨道的反键分子轨道。氢分子离子中只有一个电子，占据了低能量的成键轨道。所以氢分子离子保有一定的成键能，可以存在。 (2)两个硼原子组成硼分子时，各提供4条价电子轨道，形成一条(2s成键轨道，一条(*2s反键轨道，一条(2p成键轨道，两条(2p成键轨道，及相应的三条反键轨道，这些轨道的能量从低到高的顺序为：(2s成键轨道，(*2s反键轨道， 二条(2p成键轨道，(2p成键轨道，二条(*2p反键轨道，(*2p反键轨道。硼分子共有6个价电子，依据核外