最新物理化学课件(天大第五版)9-1动力学.pptVIP

* * 第九章化学动力学 Chapter 11 The Chemical Kinetics 化学动力学研究一定条件下化学变化的速率问题。 主要研究内容： 1 研究各种因素(浓度、压力、温度、催化剂、溶剂、光照射等)对化学反应速率的影响。 2 研究宏观反应是经过那些具体步骤实现的—即反应机理。 3 研究机理中每一步反应如何实现—即反应速率理论。 本章主要讨论：反应速率方程、反应速率与反应机理的关系、反应速率理论、溶液中反应、光化学、催化作用等 反应速率：单位时间单位体积内化学反应的反应进度 (V 恒定) 1. 反应速率的定义： 转化速率：单位时间的反应进度 §9.1 化学反应的速率The Rate of Chemical Reaction 反应物的消耗速率 产物 的生成速率 (V 恒定) 对于反应： (V 恒定) ——与物质选择无关 ——与物质选择有关 反应速率方程 （动力学方程） 基元反应：由反应物一步生成产物的反应，没有可 由宏观实验方法探测到的中间产物。 ——在其它因素固定不变的条件下，定量描述各种物质的浓度对反应速率影响的数学方程。 2. 基元反应与质量作用定律 例如: 反应机理 反应分子数 ---基元反应中实际参加反应的反应物的分子数目 单分子反应 双分子反应 三分子反应 质量作用定律——基元反应的反应速率与该反应的反应物浓度幂乘积成正比。 质量作用定律只适用于基元反应 若某一物质同时出现在两个或两个以上的基元反应中，则对于该物质的净消耗速率或净生成速率为这几个基元反应的总和。 例：某反应的化学计量式为： 它的反应机理是： 则有： 3. 反应速率方程的一般形式，反应级数 幂函数型速率方程 ? α,β,γ 分级数 ? n= α+β+γ 反应总级数 ? k 速率常数 单位：[时间]-1·[浓度]1-n 在易混淆时，k 的下标不可忽略。 例如反应： 若定义： 因为消耗两个 A 生成一个 A2 ，所以有： 非幂函数型速率方程 H2+Br2→2HBr 由此得: 得： 及 4.用气体组分的分压表示的速率方程 当T 、 V一定时,由： 由此看来： 1）T，V一定时，cA 和pA均可用于表示气相反应的速率； 2）不论用 cA 还是 pA 随时间的变化率来表示A的反应速率，反应级数不变。 1.零级反应： a.微分式 b.积分式 §9.2 反应速率方程的积分形式 The Rate Equations in form of integration c.半衰期: d. 线性关系 cA—t 图为直线 cA t 反应物消耗掉一半所需要的时间 以反应物浓度 对时间t作图是一条直线，表明速率与浓度无关，直线的斜率的负值即为 具有[浓度 ? 时间–1]的量纲 半衰期与初始浓度成正比，与速率常数成反比 反应的特征： 2.一级反应： a.微分式 b.积分式 c.半衰期: d. 线性关系 对于一级反应,当温度一定时,反应掉相同的 份数所需时间相同,与反应物浓度无关. Ln{cA}—t 图应为直线 * * *