基体清洗法测定CeO2在载体γAl2O3表面的分散阀值研究.pdfVIP

第24卷专辑 中国稀土学报 2006年lO月 V01．24 JOURNALOFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY Oct．2006 Spec．Issue 基体清洗法测定Ce02在载体Y．A1203表面的分散阀值 郁青春1，张世超垆，王新东1 奢要l XRD分析表明随着负载量的增加，ce02的衍射峰强度也随之增加．选取衍射峰不与Ce02衍射峰重叠且具有良好的稳定性的NiO作为 参比物质，用基体清洗法计算∞2的单层分散阀值为O．125 gig(Y-A120s)。浸渍时间影响单层分散阀值的大小。 关键词·C002；单分子层；基体清洗法 中图分类号：X701．3文献标识码：A 文章编号：10(X)-4343(2006)一0329—03 Ce02是工业生产中常用的催化剂，在实际使细孔中，活性组分向细孔内壁渗透、扩散，进而 用过程中，为了提高Ce02的利用率，往往将其负被载体表面的活性点吸附，使活性组分负载在载 载在高比表面的载体上，常用的载体有Y枷203， 体上，这些都伴随着传质过程。当催化剂被干燥 过程中，随着水分的蒸发，也会造成活性组分的 Si02，Ti02等。谢有畅【1．21认为金属氧化物能够在 载体表面呈单层分布，这己为X射线衍射、电子 迁移，水分蒸发的快慢以及静置时间的长短都影 能谱、拉曼光谱、红外光谱、核磁共振、差热分 响着传质过程。 析等大量实验所证实，单层分散体系都有一个相 1原理 对固定的最大分散容量，即“单层分散阀值”。阀 值前活性组分全部以单层分散状态存在，阀值后 1．1基体清洗法原理 多余的活性组分才以晶态形式出现。由于阀值前 x射线相定量分析，就是用x射线分析的方 后物象结构的变化，体系的许多性质也会在阀值 法测定混合物中各物相的重量分数，其依据是： 处出现转折。测定分散阀值有多种方法，如XPS、 混合物中一种物相Zi的百分含量与其衍射强度J 拉曼光谱等。x射线衍射法简便易行，本文采用x 成正比。也就是各物相的衍射强度，随着该相的 射线衍射定量分析中的基体清洗法测定Ce02在载含量增加而增高，但由于各物相的吸收系数／z不 同，因此对X射线的吸收不同，所以衍射强度并 体Y．A1203表面的分散阀值。该方法的优点是快 速简便、实用性强，可以对非晶态物质进行定量 不严格地正比于物相的含量。因而不论哪种X射 分析，是目前国内外用得最多的一种方法。与内 线定量相分析方法，均须要加以修正。70年代以 标法相比，基体清洗法省去了作标准曲线【3】，但仍 来，Chung[6]在内标法的基础上提出基体清洗法 需要加入参比物相，针对这个问题，有人提出了 (或称K值法)，并引入了一个重要的新的参量鬈， 不需要加入参比相的方法，但方程组的求解较困 即为参比强度。其方法实质就是在测试样品中， 难，储刚【4】对方程组的求解问题进行了分析讨论， 加入内标相即参比物质，从而消除了基体效应对 从计算步骤来看，仍然没有基体清洗法简单明了。 被测相衍射强度的影响，建立了被测相重量分数 和衍射强度的线性方程，不用作标准曲线，通过 Ce02／Y—A1203催化剂采用浸渍法制作，在制 备过程中发现浸渍时间不同，经基体清洗法测得 数学计算就可得出结果。 的单层分散阀值也不同。这是由于网在浸渍过程 根据基体清洗理论有： 中，溶液在毛细管力的作用下由表面吸附到载体 2006-06．28 收藕日期l2006-04-12；修订日期I 基金项目l国家自然科学基金；北京市自然科学基金(2012010)资助项目