过氧化聚吡咯碳纳米管复合膜用于多巴胺检测研究.pdf

2006年11月 第四届海峡两岸分析化学学术会议论文集 湖北·武汉 过氧化聚毗咯一碳纳米管复合膜用于多巴胺检测 涂新满，谢青季‘，蒋世宇，姚守拙 (湖南师范大学化学化工学院，化学生物学及中药分析教育部重点实验室，长沙410081) molLd molL。1NaOH溶 米复合膜在中性和碱性溶液中的过氧化。聚吡咯在O．10 Na2S04和0．20 液中过氧化过程的摩尔质量／转移电子数之比分别为17和22 gmol一，表明吡咯单元上发生了溶 的膜对多巴胺(DA)有更大的亲和性。过氧化的纳米复合膜与单一膜相比，在中性磷酸缓冲液 中对DA检测灵敏度有很大提高。对含1．0mL叫MWCNT的聚合液中制备的一6kHz纳米复合 mg molL～，检出限为1．7nmol 膜，DA浓度线性范围为4．0×10一．1．4x10。6 L一，且抗干扰能力强、稳 定性和重现性好。 关键词：聚吡咯：多壁碳纳米管；纳米复合膜；过氧化；多巴胺；EQCI 1引言 聚吡咯(PPy)因其生物兼容性、高的导电性及环境稳定性已在传感和药物释放领域引起广 泛关注…。碳纳米管(CNT)因其良好的电子机械性质和高的稳定性正越来越广泛地应用于合成 工作者研究了聚吡咯的过氧化过程141，但其过氧化过程和机理迄今尚未充分认识清楚，特别是聚 吡咯，CNT复合物的过氧化研究未见报道。 一些共存物，如抗坏血酸(AA)，的干扰是电化学检测生物样品中nM水平多巴胺(DA) 的一个主要问题。生物样品中，抗坏血酸浓度往往比DA高，因氧化电位两者接近而导致伏安响 应波的重叠。为抑制干扰，人们研究了各种修饰电极，包括单一的过氧化聚吡咯和CNT修饰电 技术，即基于阻抗分析的EQCM，因能提供多维压电信息，己成为监测电化学过程中质量效应 和粘密度效应的一种有力工具15，们。EQCI能用于控制聚合物沉积和研究离子在聚合物／溶液界面 的迁移。据Sauerbrey方程和Faraday定律可计算出摩尔质量／转移电子数比(M／n) (1) 蜕：-2．264×10—s届全孚：～cf△m=-C，了rlQMw 本文采用EQCI方法研究了聚吡咯一CNT复合膜在中性和碱性溶液中的过氧化。过氧化的纳 米复合膜修饰电极与单一膜相比，检测多巴胺的灵敏度有很大提高。 2仪器与试剂 Instruments 采用HP4395A阻抗分析仪及CHl660A电化学工作站(CHCo．，USA)．所有试剂为 基金项目：国家自然科学基金(NoNo ·通讯联系人 174 2006年11月 第四届海峡两岸分析化学学术会议论文集 湖北·武汉 H2S04／HN03中超言8h羧基化． 3结果与讨论 3．1聚吡咯堋C町复合膜的电沉积和过氧化 mol rnL。1MWCNT 图1所示为在分别含有o．10L～Na2S04(虚线，定义为PPy／S04)和1．0mg mol·L。吡咯溶液中电聚合4 (实线，PPy／CNT)的O．50 kHz聚毗咯膜过程中的电流和EQCI响 有粘性和多孔性，通过场扫描电镜照片进一步得到证实。图2所示为4kHz PPy／CNT(b，d)腠分别在0．10mol·L—Na2S04(a，b)或0．20