复合镀技术的最新进展研究.pdfVIP

柏06年电子电镀学术报告会资料汇编 复合镀技术的最新进展 王为郭鹤桐 (天津大学化工学院，应用化学系) 复合镀技术，作为制备复合材料的重要途径之一，经过多年的发展，技术不断成熟，复 合镀层的种类也迅速增加。复合微粒(或者纤维)的材质已经由传统的金属材料、无机非金 属材料，拓展到高分子材料、复合材料，复台微粒的尺寸也由微米级拓展到纳米级，复合粒 子的种类也由单一粒子拓展到多种粒子同时复合。复合镀层中的基质金属也已经由单金属、 二元合金，拓展到三元甚至四元合金。复合镀技术的电能施加方式也由单一的直流电镀发展 到脉冲电镀，等等。伴随着复合镀技术的不断进步，复合镀层的种类也从传统的高硬度、耐 磨、防护装饰性复合镀层，拓展到具有高温抗氧化、耐腐蚀、光催化、电催化、荧光、磁性 能、电性能等等具有特殊性能的功能型复合镀层，且复台镀层的性能也发生着质的提高，应 用领域日益扩大。在此，简要介绍几种能代表当前复合镀技术最新进展的复合镀层。 一、 纳米复合镀层 采用复合电镀技术，将纳米微粒引入金属镀层中，将纳米粒子独特的物理及化学性能赋 予金属镀层而形成的纳米复合镀技术，是纳米材料技术与复合镀技术完美结合的结果，是复 合镀技术发展进程中的一次质的飞跃。尽管纳米复合镀技术的研究始于20世纪90年代，但 纳米复合镀层所表现出的诸多优异性能已使纳米复合镀技术迅速成为复合镀技术发展的又 一热点。在表面工程的重要性获得广泛认同的今天，可以预言，纳米复合镀技术必将得到迅 速的开发和应用。 与普通镀层相比，纳米复合镀层在结构上主要有以下特点：1)纳米复合镀层由大量均 匀弥散分布于基质金属中、尺寸在纳米量级的纳米粒子与基质金属两部分构成。因而，纳米 复合镀层具有多相结构：2)纳米粒子与基质金属共沉积过程中，纳米粒子的存在将影响基 质金属的电结晶过程，使基质金属的晶粒大为细化，甚至可使基质金属的晶粒小到纳米尺度 而成为纳米晶；3)纳米复合镀层中的纳米粒子的含量通常不超过lO％wt。 从性能上讲，与普通镀层相比，纳米复合镀层中由于存在有大量纳米粒子，纳米粒子本 身具有的很多独特的物理及化学性能，使得纳米复合镀层表现出很多 优异的性能。研究表明，由纳米粒子通过复合镀技术制备而成的纳米复合镀层，与具有相同 组成、微粒粒径在微米尺度的普通复合镀层相比，很多性能都得到大幅度提高，而且性能提 高的幅度往往随纳米粒子粒径的减小而增大，。这些性能包括：硬度、耐磨性能、抗高温氧 化性能、耐腐蚀性能、电催化性能、光催化性能等。正因为如此，纳米复合镀层正获得越来 越广泛的研究，一些镀种已在生产中得到应用。 从现有文献报道看，[1--5]所研究的纳米复合镀层主要有以下几种类型：1)高硬度、 耐磨纳米复合镀层。这类镀层所采用的基质金属以镍基、铬基以及镍基合金见多，所采用的 纳米微粒以具有高硬度的A1：0。、SiC、金刚石等为主；2)高温抗氧化、高温耐磨纳米复合 镀层。这类镀层所采用的基质金属主要为镍基以及镍基台金，所采用的纳米微粒也主要是 Zr0：；3)具有高的光催化活性纳米复合镀层。目前这类镀层所采用的纳米粒子多为Tioz；4) 具有高的电催化活性纳米复合镀层；5)耐腐蚀纳米复合镀层等。比较而言，有关高硬度、 2006年电子电镀学术报告会资料汇编 耐磨纳米复合镀层的研究不仅数量多，而且研究的也较深入；对屯镀纳米复合镀层的研究也 比化学镀纳米复合镀层的多。 1、电镀纳米复合镀层 国内外都相继报道了采用A1：03、ZrOz、Si02、SiC、金刚石等纳米微粒与金属镍、铬等 形成纳米复合镀层的研究结果。这些纳米复合镀层的硬度和耐磨性都有大幅度提高，例如 Petrova M[6]等人报道的Ni／金刚石纳米复合镀层的显微硬度由纯镍镀层的1737N／Ⅲ2提高 到3150 N／m2。潘晓军等人[7]采用粒径约为5纳米的金刚石纳米微粒，在7Cr7M02V2Si淬 火钢刀具表面镀出了Cr／金刚石纳米复合镀层，并将其与相同条件下的普通镀铬层进行了比 较。结果显示，Cr／金刚石纳米复合镀层的硬度较普通镀铬层提高近10倍，而且Cr／金刚石 纳米复合镀层的抗剥离强度也比普通镀铬层大幅度提高。 Lidia B[9]等人研究TNi／SiC纳米复合镀层在0．5MNa2SO。溶液中的腐蚀性能