超声波电氧化合成纳米MnO2及其在苯甲醛生成的应用研究.pdf

第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 超声波电氧化合成纳米Mn02及其在苯甲醛生成的应用 许春红，陈日耀，郑曦，任习习西，陈震’ (福建师范大学化学与材料学院，福州，350007) 摘要本实验研究在超声波下。以二价锰离子为电解液进行苯甲醇的电化学氧化实验．并对影响苯甲醇氧化的因素作了讨 论．实验表明。在超声波下电生成的Mn02不附着在电极上而是以几十纳米到几微米的颗粒悬浮在溶液中．在较高温度下 反应时，有利于提高生成苯甲醛的电流效率．生成苯甲醛的反应为后续反应．选择性较高。产率可达88．9％． 关键词超声波纳米MnO：有机电合成苯甲醛 苯甲醛为精细有机合成的重要原料，广泛应用于农药、医药、香科、染料等工业中。传统的苯甲醛 生产方法较多。如水解法，甲基氧化法等。这些方法有的生产条件苛刻，三废排放量大，严重污染环境： 有的副反应多，产品纯度低：有的设备投资高，限制了其发展。因此采用电合成法生产苯甲醛，克服了 化学合成法中的缺点，生产过程污染少，反应条件温和，产率高，并有效地利用能源。用超声波电氧化 合成纳米氧化体系并用于合成有机物方面的研究报道较少n1。 。 本实验在超声波振荡下，在阳极将Mn2+氧化为细小的Mn02颗粒，Mn02与苯甲醇进行后续反应，将苯甲醇 氧化成苯甲醛，而自身又被还原为Mn2+，其反应机理如下： ： Mn2++2H20．2e。-+bln02+4I-1+(1) C6H5CH20H+Mn02+2I-1+—’C6H5CHO+Mn‘’+2H20．．(2) 并利用红外光谱等表征方法研究了槽外合成苯甲醇氧化成苯甲醛，优选了合成苯甲醛的工艺条件。 1．实验部分 1．1主要仪器试剂‘ 超声波清洗仪器，电解槽，DT-991L数字万用 表，DFl720SBSA型直流稳压电源，宁波中策电子有限公司； AVATAR360型红外光谱仪，美国尼高力公司； PHILIPS．XL30ESEM；755型紫外一可见分光光度计。 硫酸锰，H2S04，苯甲醇，苯甲醛，乙醇，以上试剂均 为分析纯。 of．selectiveoxidationofbenzalde Fig，1Principle 1．2纳米Mn02以及苯甲醛的制备 alcoholto bcnzaldchyde 反应装置示意图如图l所示，阴极、阳极均为石墨电极， 表观面积均为5cm2。阳极室与阴极室之间用阳离子交换膜分隔开，阳极室内的电解液为lmol／L的MnS04 溶液及10mL苯甲醇，阴极室内的电解液为0．5mol／LH2S04，电解反应时鼓入空气来对阳极液进行搅拌， 然后电解槽置于超声波清洗仪器(功率为40KHz)，不同温度下 进行反应lh，萃取，减压蒸馏得出产物。 2结果与讨论 誓 2．1循环伏安法12i S 图2是在不同温度下，以MnSO．一H2S04为电解液。 Ag／AgCI电极作为参比电极，工作电极和阴阳电极均为Pt电极 时测得阳极过程的扫描曲线．氧化峰电位为1．23V，与氧化还 Circulation curveofMn· Fig．2 volt-ampere 基金项目：福建省教育厅项目(JB05314)． Nmion011thedifferent 联系人简介：陈震(1946年出生)，男，博士．博导正mil：邡1224@publ．包O．gn． temperature：￡60C；