第05章 化学改性.ppt

第五章 化学改性;5.1 概述 聚合物的化学改性：通过聚合物的化学反应，改变大分子链上的原子或原子团的种类及其结合方式的一类改性方法。 聚合物化学反应一般按照聚合度和基团的变化（侧基和端基）分为三种基本类型：①聚合度基本不变而仅限于侧基和端基变化的反应，相似转变；②聚合度变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等；③聚合度变小的反应，如降解、解聚等。;1、无规共聚物： 合成方法：自由基聚合、离子加成聚合、开环聚合、逐步增长反应；;3、接枝共聚物 制备方法：自由基聚合、离子加成聚合、开环聚合；;5.2.1 接枝共聚改性;⑴ 自由基接枝 ① 烯烃单体在带有不稳定氢原子的预聚体存在下进行聚合，引发可通过过氧化物，辐照或加热等方法。 如： ~~~~~CHCH=CHCH~~~~ + St | | H H ② 在主链上形成过氧化氢基团或其它官能团，然后以此引发单体聚合。 如： CH3 | ~~~~~~CH2~~~C~~~~ + St | O—OH; 5.2.1.2 接枝共聚方法 链转移接枝 化学接枝 辐射接枝 ;1. 链转移接枝 X X | | ~~~~~CH2—CH~~~~ +R·?~~~~CH2—C·~~~~~ + RH 或：~~CH2—CH=CH—CH2~~~~ +R· ? ~~~~CH2—CH=CH—CH·~~~~ +RH 组成：未接枝的的聚合物； 已接枝的聚合物； 单体的自聚物； 混合单体的共聚物;接枝效率＝[已接枝单体质量/（已接枝单体质量+接枝单体 均聚物质量）] * 100% 其影响因素：引发剂，聚合物主链结构，单体种类，反应配 比及反应条件等 如：引发剂BPO优于AIBN； C6H5比（CH3）2C·—CN活泼，易夺H;2. 化学接枝 ——用化学方法首先在聚合物的主干上导入易分解的活性基团，然后分解成自由基与单体进行接枝共聚。 例： PCl5 R’COOH ~~~CH2—CH~~~~ ? ~~~~CH2CH~~~~ ? ~~~CH2—CH~~~~ | | | COOR Cl —C=O R’OO—C=O ;3．辐射接枝 ⑴ 直接辐射法——将聚合物和单体在辐射前混合在一起， 共同进行辐射。 主链聚合物侧含有C=O、C—Cl 常用辐射源：紫外光 例： 紫外光 ~~~CH2CH~~~~ ? ~~~~CH2CH·~~~~ + CH3C·=O | CH3—C=O ;（2）预辐射法——先辐照聚合物，使其产生捕集型自由 基，再用乙烯型单体继续对已辐照过的聚合物进行 处理，得到接枝共聚物。 辐射源：高能量ν射线 作用:① 聚合物无规地失去侧基或氢原子,产生自由基 ν辐射 ~~~~~CH2CH2CH2~~~~ ? ~~~CH2CH·CH2~~~~ ② 主链断裂，产生自由基 CH3 CH3 | ν辐射 | ~~~~CH2—C—CH2~~~~ ? ~~~~ CH —C· + ·CH2~~~~~ | | CH3—O—C=O CH3—O—C=O;5.2.1.3 接枝共聚物性能与应用 一、性能与特点 1. 接枝共聚物是