热处理过程对纳米钛酸钡相变的影响研究.PDFVIP

维普资讯 第 31卷 第6期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vo1．31．No．6 2004正 JOURNALOFBEIJINGUNIVERSITYOFCHEMICALTECHNOLOGY 2004 热处理过程对纳米钛酸钡相变的影响研究 刘晓林 高礼杰 付极文 王松泉 张靖强 陈建峰 (北京化工大学教育部超重力工程研究中心，北京 100029) 摘’要：文中采用超重力反应沉淀法制备35nm的钛酸钡粉体，并在不同温度下对粉体进行热处理，研究了热处理 过程对粉体立方一四方相变的影响。实验结果表明：当热处理温度高于 900℃时，钛酸钡晶体结构由立方相转变为 四方相，同时粉体的粒径和四方率迅速增大，在 1000℃时，分别达到0．15btm和 1．009；热处理过程中钛酸钡相变 过程取决于粉体的粒径而与存在于晶粒中的OH一缺陷无关；借助于空位缺陷理论和扩散传质模型，解释了高温热 处理过程(900℃)钛酸钡粒径迅速长大的原因。 关键词：相变；热处理；纳米钛酸钡；超重力反应沉淀法 中图分类号：TQ132．35 作为一种性能优 良的电子材料，钛酸钡 (Ba— 少、结晶完好、数十纳米的钛酸钡粉体。HGRP法制 Ti03)粉体广泛地被应用于制备多层陶瓷电容器 备的纳米钛酸钡在室温下也呈立方相结构。因此， (MLCC)、自动温控发热元件和发光器件等LlJ。 对HGRP法制备钛酸钡粉体的热处理研究将为其 为克服固相法合成粉体粒径大且大小不一，应 后期应用研究提供重要实验依据。本文系统地研究 用效果差等缺点，人们开发了众多化学方法制备小 了热处理过程对钛酸钡立方一四方相转变以及粉体 粒径的钛酸钡粉体L2J。粉体的制备研究也发现：室 颗粒长大过程的影响。 温下，随着颗粒的减小，粉体的晶体结构呈现立方 1 实验部分 相，这是一种 “反常”的晶体结构。通常情况下，在0 和 130℃之间，钛酸钡粉体晶体结构应为四方相。 1．1 粉体制备 以往研究也表明：相比于立方相钛酸钡粉体，四方相 采用超重力反应沉淀法制备钛酸钡纳米粉体的 粉体具有更好的烧结性能和介电性能。钛酸钡粉体 工艺过程在文献[8]中有详细论述。图 1和 图2分 的介电性能和其它电学性能在很大程度也取决于粉 别为本实验所用钛酸钡粉体 的TEM 照片和 XRD 体中四方相含量。根据文献报道可将其主要影响因 图谱。根据化学分析得知粉体的Ba与Ti摩尔比为 素分为三类：(1)粉体的粒径影响[3-6]；(2)粉体中存 (1．000±0．005)。将钛酸钡粉体置于热处理炉 中 在的缺陷影响[；(3)粉体表面层存在立方相[]等。 (I 8／16，Nabertherm，Germany)在 650～1000℃ 经过热处理后，小颗粒粉体晶体结构可以部分 之间分别热处理 2h，随炉冷却至室温，升温和降温 或全部 由立方相转变为四方相[04]。通常，高的热 速率均为 10℃／rain，由此得到不同煅烧温度下的钛 处理温度能够同时促使粉体四方相含量和粒径的增 酸钡粉体。 加，所以要同时获得高 四方相含量和小颗粒的钛酸 1．2 粉体的分析测试 钡粉体，就应该仔细考虑热处理温度的选择。 由XRD分析仪 (D／max2500，Rigaku，Tokyo) 超重力反应沉淀法 (HGRP)E82是制备纳米钛酸 测试粉体样品的物相，扫描范围20：10。～90。，扫描 钡粉体的手段之一，经过反应，可以直接获得团聚 间隔0．02。，其晶格常数 (a，c)由(220)和(202)晶面