粉煤灰是煤或煤粉燃烧后的细粒分散状残余物1。据环保部.docVIP

粉煤灰是煤或煤粉燃烧后的细粒分散状残余物[1]。据环保部门测定，2000年我国粉煤灰年排放量为1.6亿吨[2]，2002年世界粉煤灰年排放量为5亿吨[3]。其中不到1/2的部分用于水泥生产，煤坑充填，土木工程和路面材料，剩余的部分则就地堆放，造成严重的环境污染。 粉煤灰成分主要为SiO2 和Al2O3 ，利用其合成分子筛早有报道。然而，受原料局限粉煤灰合成的分子筛结晶度一般较低，形貌不规整，比表面积较低等缺点，限制了其在吸附、催化、日化等传统工业领域的应用。因此，我们设想将低成本的、较低品质的粉煤灰合成分子筛应用于高浓度工业氨氮废水的处理，这样既解决了粉煤灰的处理问题，又可以解决高浓度氨氮废水不适合用生物法处理的难题，变废为宝、以废治废，具有很高的经济效益和社会效益。 1 实验部分 1.1 分子筛的合成 粉煤灰为山西清徐电厂的流化床粉煤灰，碱源为分析纯氢氧化钠（96％）。实验采用水热晶化法。合成过程:先将粉煤灰过筛去掉混入的杂质，再按一定配比将粉煤灰、氢氧化钠、蒸馏水进行混合并搅拌均匀形成水凝胶, 老化一定时间后, 置于不锈钢自压釜中在100℃下晶化而成,再经洗涤、过滤、烘干, 即得到X型分子筛。 1.2 物相表征 样品XRD表征在Y-2000型丹东奥龙射线仪器有限公司的粉末衍射仪上进行，条件为Ni片滤波，CuKα靶，管压40KV,管电流20mA,扫描速率8o/min,扫描范围5o～35o。 实验以太原八方分子筛公司X型分子筛为标准样品其结晶度记作100％。相对结晶度的计算：根据2θ=6.3°左右的特征衍射峰的峰强度来计算样品的相对结晶度。相对结晶度的计算采用如下公式：α=α0I/I0 ，其中：α为待测样品的相对结晶度（%）；α0为X分子筛标样的相对结晶度（100%）；I（I0）为待测样品（标样）6.3 o特征衍射峰位的强度（cps）。 1.3 氨氮吸附分析 采用721分光光度计进行氨氮分析，取吸附后的上清液过滤后吸取0.2ml放入50ml比色管中，用蒸馏水稀释到50ml，再加入1ml酒石酸钾钠，摇匀，加入1.5ml钠氏试剂，摇匀，显色15min后放入2cm比色皿，用721分光光度计测吸光度。 2 结果与讨论 2.1 碱的添加量及晶化时间对分子筛合成的影响 本实验选用太原八方分子筛有限公司购买的X型分子筛作为标准样，根据XRD衍射图与表1看出实验合成X型分子筛具有相对较高的结晶度；当碱量逐渐增加时，相对结晶度逐渐提高，当碱量为5.5g时，结晶度为最好，随着碱量的继续增加，分子筛的物相发生变化，有杂晶产生,由此可以认为碱量是影响结晶度的关键因素。晶化开始2h后出现晶体，随着时间的增加，结晶度逐渐提高，在8h结晶度达到最高；随着时间的增加，结晶度几乎不变（见图2）。通过水热反应合成X型分子筛，我们发现流化床粉煤灰不需要高温焙烧，只需简单处理，即可反应获得沸石产品，其中原料中少量的α-石英相对合成几乎没有影响。晶化反应所需时间较短，反应温度较低，体现了流化床粉煤灰具有较强的化学活性，降低了合成反应控制的难度，有利于实现工业化生产。 图1 合成样品XRD衍射图谱 图2 晶化时间对产物结晶度的影响 表1 碱量对结晶度的影响 编号 1＃ 2＃ 3＃ 4＃ 5＃ 6＃ 7＃ 8＃ 碱量（g） 4.5 4.75 5 5.25 5.5 5.75 6 6.25 相对结晶度（％） 25 36 50 62 65 60 X +杂晶 X +杂晶 2.2 脱除氨氮结果分析 利用合成X型分子筛进行脱除氨氮实验，测试结果是在25℃室温下测得的，将25g合成的5#分子筛样品加入到500ml预先配制的氨氮浓度为600mg/L的溶液中，在静置的条件下去除氨氮。在静置10min后测得的氨氮的脱除率为53.1%；延长时间脱除率提高，当静置时间达到20 min时氨氮的脱除率为58.4%；继续延长时间则脱除率不再提高，由此可见脱除时间选择20 min为宜。 图3 时间对脱除率的影响 图4 不同样品的脱除率 在利用其它合成样品进行同样的实验时，氨氮的脱除率均低于5＃样品。由图4与表1对比发现氨氮的脱除率与样品的结晶度有关系，结晶度越好，脱除效率越高。 相关文献报道沸石分子筛对氨氮的脱除率为50%～70%。本实验中利用粉煤灰合成X分子筛对高浓度氨氮的脱除率可达58.4%，可见合成样品脱除效果较高。 3 结论 实验利用粉煤灰成功合成出较高结晶度的X型分子筛，研究发现合成样品对高浓度氨氮废水脱除率可高达58.4%。本研究为粉煤灰的综合利用找到了经济实用的途径，使粉煤灰变废为宝，达到以废治废的目的，具有很高的经济和社会效益。 参考文献 [1] Astm C618-94a, Standard specification for coal fly ash