含V2M6S6O2MCuAg簇骼单元的八核簇合物的分子结构和谱学性质研究.pdfVIP

第20卷，第6期 2000年 12月 含[VZM6S6OZ](M=Cu,Ag)簇骼单元的八核簇合物的 分子结构和谱学性质’ 郑发鲍 郭国聪 张 星 郑 瑜 黄锦顺“‘ 结构化学国家重点实验室.中国科学院福建物质结构研究所.3500(2福州 摘 要 报道了两个f从喊蕊q](M=C,掩)八核簇合物的合成和分子结构，讨论它们的红外光潜，5`V NMR和电子光谱，采用动态红外光谱跟踪技术探讨fV,CAS02]簇合物的成簇机理 主魔词 V-Ca(Ag)S簇合物，分子结构，光谱表征、成簇机理 以四硫代金属酸盐[MS,I一作为过渡金属的配体可以形 簇合物2的合成和分子结构表征可参见文献5【〕， 成结构多样的簇合物[U 近十几年来，随着人们对钒生物特 性认识的不断深人 特别是八十年代中期钒一固氮酶的发 2 结果和讨论 现[[:]。[VS，一的化学研究才逐渐受到关注。Hohn等人于 1983年首次利用f、场了3一为起始原料合成出线型簇骼结构的 2.1分子结构 [vs,乓队」，一37我们采用低沮固相方法己经成功地合成 簇合物1和2具有相同的仁从喊魏q」簇偏结构，见图 出[VS,-Cu)(n=3,4,5,6)系列簇合物，并且探索了低温固 to相关的结构参数列于表1中。簇合物1和2的分子结构 相合成[VS,-Cua簇合物的反应条件 成簇机理和结构规 中都具有C对称性，结晶学的对称心把两个缺一个顶点的欠 律y。在这里我们报道了两个含 V〔2凤SA ]簇骼单元的八 完整立方烷单元 V【MISO〕通过M-S键连接起来形成 核簇合物仁V2SOe(CaPPh3)。〕·20H2Ch·CKOH(1)和 仁V2呱SC 簇骼。LVI城SqI簇骼也可看成是二个V和 LV2SOr(AgPPN),]2CH,Cli(2)的合成，分子结构和光谱归 六个M原子呈立方烷排列，金属立方烷的六个面上均有一个 属，同时利用动态红外光谱跟踪技术探讨簇合物1的成簇机 p,-S原子。从、V-0键长可以看出V-O键具有明显的双键 特征 理 1 实验部分 一仁{ 1/ - V 1.1主要仪移 NimletCo.MagnaFr工R750红外光谱仪(KBr压片)， VarianUnityplus，，〕核磁共振光谱仪(邻二抓苯溶剂VOCI, 外标),ShanadauUV-300电子光谱仪(CHs队溶剂,201〕一800 nm) 1.2簇合物的合成 F啥.1 Theschematicstnctme 簇合物1的合成将(NH,),VS,(0.23g,1mmol),Cu Tab.lSelectedbondIength(人)ofclusters1and2 (PPh3)2CI(1.24g,2rnmol)和NEt,Br(0.21g,1romd)在室 已ustets V=0 M-Sa.-o M-St-w,1, 温下混合研细得棕黑色固体，用20MLCH2C12萃取棣黑色固 59(1) 2.336(6)一2.371(5) 2.399(5)-2.459(5) 体混合物，过滤，往深棕红色的滤液表面缓级加人混合溶剂 .61(2) 2.543(6)-2.620(6) 2.651(6)--2.761(7) M OFIICH3CN(25115nrL)，有明R的分层现象。溶液静13 lengthsM-Swithinthesinglecuhane[VM3与()〕unit -4夭后，有黑红色的晶体析出。用CH,姚洗涤，得到可用