国内外重整原料脱硫保护剂发展动态及工业应用研究.pdfVIP

2003年第3卷第4期 气体净化 ·43· 国内外重整原料脱硫保护剂发展动态及工业应用 高俊文，李选志，王亚利，曹晓玲 (西北化工研究院催化所，陕西西安710600) 催化重整是炼油和石油化工中的关键位 美国专利介绍了一种由第一主族或第二 置。重整原料油中含有很多杂质如各种形态 主族金属化合物为主要组分负载于多孔的无 的硫、砷和氯等，重整催化剂对重整原料油 机氧化物载体上用于脱除烃类原料(包括石 中的杂质都有明确严格的要求。重整原料油 脑油)中的硫。可用作脱硫剂的组分有Na， 中硫含量的严格要求促使原料油脱硫技术的 K，Ca和Ba中的一种或几种，用AI，Si， 开发。该技术分为高温气相脱硫和低温液相 Ti，Zr的氧化物或粘土作为载体。其制备工 脱硫。低温液相脱硫工艺由于具有操作温度 艺是将碱土金属的盐溶液浸渍到成型的氧化 低、液相、不临氢，空速大，对设备无特殊 物载体上经500℃焙烧而成或者将碱土金属 要求，重整进料一次通过脱硫，无循环操作 化合物和载体混合、焙烧后打片。Field等认 等特点被广泛采用。同时该工艺对脱硫剂的 为常用的含铜脱硫剂虽可以脱除原料油中的 脱硫性能要求较高，低温下脱硫率要高；因 硫化氢和硫醇，但当温度高于300℃时则不 此要求脱硫剂的强度好，粉化率低，其金属 能有效地脱除原料中的无机硫或有机硫如噻 组分对重整催化剂影响小。 吩。碱土金属化合物脱硫剂是在采用自行研 1976年美国雪弗隆公司首先在铂铼重整制的加氢转化催化剂在重整操作工艺条件 装置上采用了液相脱硫保护技术，使重整进 下，将原料油中的有机硫转化成硫化氢的基 料油硫含量从l×10‘6降到了0．5×10曲(一般础上，再经脱硫剂在相同操作条件即温度： 可达到0．2×10’6)。到20世纪80年代初美国 3．4 hd 雪弗隆公司己有24套装置采用该项技术，90 MPa最佳2．1MPa，液态空速：3～15 年代初恩格哈德公司己有14套以上装置采 等条件下脱除原料中的硫化氢，使原料中的 用脱硫保护技术。 硫脱除到1×10西以下，中间不需要换热即可 国内对重整脱硫剂的研究起步较晚，但 直接进入重整操作系统。另外该脱硫剂还有 随着催化重整工艺技术和双、多金属重整催 一个显著的特点就是能够有效地脱除原料油 化剂的不断发展，加工油品中硫含量不断增 中的水，并使原料油中的水保持在(50100) 高以及不断改善的环保要求的日益提高，重 ×lO。o较低范围内。 整进料油脱硫保护技术日益受到了重视。我 1．2 203及Mn0／Al20脱硫剂 Ni0／M90／Al 国在70年代后期开始在重整装置上开始采 用脱硫剂保护技术。根据国内具体情况和工 机原料中的硫，经分析脱硫剂中含有Ni 艺条件的易操作性，目前我国重整装置的脱 1．35％，AI14．50％和Na0．69％。 60．11％，Mg 硫．丁艺的研究和应用以低温液相脱硫工艺为 NiO／MgO／A1203脱硫剂的一般操作条件为： 主。 温度：．20--200℃，压力：常压，空速：连 1．国内外重整脱硫剂概况