[理学]第二章热力学第一定律.pptVIP

(4)从单一学科到边缘学科 化学学科与其他学科以及化学内部更进一步相互渗透、相互结合，形成了许多极具生命力的交叉科学，如生物化学、地球化学、天体化学、计算化学、金属有机化学、物理有机化学等。 (5)从平衡态研究到非平衡态研究 经典热力学只研究平衡态和封闭体系或孤立体系，然而对处于非平衡态的开放体系的研究更具有实际意义，自1960年以来，逐渐形成了非平衡态热力学这个学科分支。 非平衡态热力学亦称“不可逆过程热力学”。研究宏观系统的非平衡状态和不可逆过程的性质及其在化学、物理学、物理化学、生物学与动力、能源、化工等工程乃至社会科学等方面应用的学科。由经典热力学的闭合系统推广到敞开系统而形成。主要内容有：局域平衡假设、不可逆过程的流和力以及其线性与相机线性规律、热力学稳定性理论与耗散结构等。目前应用于扩散、热传导、热电效应、化学反应和电极过程等领域中。 早期所发现的非平衡态系统有B-Z化学振荡。 物理化学的主要发展趋势与前沿 强化了在分子水平上的精细物理化学的研究 强化了对特殊集合态的物理化学的研究 分子动态(分子反应动力学;分子激发态谱学) 分子设计工程 表面界面物理化学 非平衡态物理化学 0.2 物理化学的目的和内容 物理化学——从研究物质的物理现象和化学现象之间的相互联系入手，来探求化学变化基本规律的一门学科。在实验方法上主要采用物理学中的方法。 物理变化与化学变化具有密切联系 (1)化学变化常伴随着物理变化。 例2：指示剂变色 例1：天然气燃烧生热 例3：原电池 (2)许多物理因素能引起或影响化学反应发生 例2：盐水电解 例3： 例1： 物理化学是化学科学中的一个重要分学科。它是借助数学、物理等基础科学的理论及其提供的实验手段，研究化学科学中的原理和方法,研究化学体系行为最一般的宏观、微观规律和理论的学科，是化学的理论基础。 目的 物理化学主要是为了解决生产实际和科学实验中向化学提出的理论问题，揭示化学变化的本质，更好地驾驭化学，使之为生产实际服务。 研究内容： (1) 化学变化的方向和限度问题 (2) 化学反应的速率和机理问题 (3) 物质的性质与其结构之间的 关系问题 化学热力学主要研究化学反应的方向、限度 和能量转换。 例： 化学动力学主要研究各种因素，包括浓度、温度、 催化剂、溶剂、光、电等对化学反应速率影响的规 律及反应机理（历程）。 例：合成氨反应 金属腐蚀 例 例 机理： (1)遵循“实践—理论—实践”的认识过程，分 别采用归纳法和演绎法，即从众多实验事 实概括到一般， 再从一般推理到个别的 思维过程。 (2)综合应用微观与宏观的研究方法，主要有： 热力学方法、统计力学方法和量子力学方 法。 0.3 物理化学的研究方法 物理化学的分支学科 化学热力学 统计热力学 结构化学 化学动力学 热力学方法： 以众多质点组成的宏观体系作为研究对象，以两个经典热力学定律为基础，用一系列热力学函数及其变量，描述体系从始态到终态的宏观变化，而不涉及变化的细节。经典热力学方法只适用于平衡体系。 统计力学方法： 用概率规律计算出体系内部大量质点微观运动的平均结果，从而解释宏观现象并能计算一些热力学的宏观性质。 量子力学方法： 用量子力学的基本方程（E.Schrodinger方程）求解组成体系的微观粒子之间的相互作用及其规律，从而指示物性与结构之间的关系。 0.4 物理化学课程的学习方法 (1)注意逻辑推理的思维方法，反复体会感 性认识和理性认识的相互关系。 (2)抓住重点，自己动手推导公式。 (3)多做习题，学会解题方法。很多东西只有 通过解题才能学到，不会解题，就不可能 掌握物理化学。 (4)课前自学，课后复习，勤于思考，培养自 学和独立工作的能力。 * 绪论 0.1　物理化学的建立与发展 0.2　物理化学的目的和内容 0.3　物理化学的研究方法 0.4 物理化学课程的学习方法 0.1 物理化学的建立与发展 第一阶段：1887 - 1920 s——化学平衡和化学反应速率的唯象规律的建立 19世纪中叶——热力学第一定律和热力学第二定律的提出 1850——Wilhelmy 第一次定量测定反应速率 1879——质量作用定律建立 1889——Arrhenius 公式的建立和活化能概念1887——德文“物理化学”杂志创刊 1906 – 1912——Nernst热定理和热力学第三定律的建立 1926——量子力学建立 1927——求解氢分子的薛定谔方程 1931——价键理论建立 1932——分子轨道理论建立 1935——共振理论建立