一核磁共振与化学位移在有机化合物中.PPTVIP

一、原子核的自旋 二、核磁共振现象 三、核磁共振条件 四、核磁共振波谱仪 一、核磁共振与化学位移 二、影响化学位移的因素 常见结构单元化学位移范围 一、自旋偶合与自旋裂分 二、峰裂分数与峰面积 二、峰裂分数与峰面积 一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 三、 13C谱谱图 一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 谱图解析（ 2 ） 谱图解析（ 3 ） 谱图解析（ 4 ） 对比 2. 谱图解析与结构确定(1) 谱图解析与结构确定(1) 三、核磁共振13C谱 13C-NMR谱的测定方法 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 正确结构： u=1+10+1/2(-12)=5 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 * * 第一节 核磁共振基本原理 第八章 核磁共振波谱法 自旋量子数（I）不为零的核都具有磁矩，原子的自旋情况可以用（I）表征： 质量数 原子序数 自旋量子数I 偶数 偶数 0 偶数 奇数 1，2，3…. 奇数 奇数或偶数 1/2；3/2；5/2…. 一、原子核的自旋 1． I=0 的原子核 O(16)；C（12）；S（22）等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。 2． I=1 或 I 1的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； 3．Ｉ＝1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象， H ，C也是有机化合物的主要组成元素。 讨论： 自旋量子数 I=1/2的原子核（氢核），可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁。 　　当置于外加磁场H0中时，相对于外磁场，可以有（2I+1）种取向： 　　氢核（I=1/2），两种取向（两个能级）： (1)与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2; (2)与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2; 二、核磁共振现象 两种取向不完全与外磁场平行，?＝54°24’ 和 125 °36’ 相互作用, 产生进动(拉莫进动)进动频率? 0； 角速度?0； ?0 = 2??0 = ? B0 ? 磁旋比； B0外磁场强度； 两种进动取向不同的氢核之间的能级差：?E= 2?B0 （?磁矩） 在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。 能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。 对于氢核，能级差： ?E= 2?B0 （?磁矩） 产生共振需吸收的能量：?E= 2?B0 = h?0 由拉莫进动方程：?0 = 2??0 = ?B0 共振条件： ?0 = ? B0 / (2? ) 三、核磁共振条件 (1)核有自旋(磁性核) (2)外磁场,能级裂分; (3)照射频率与外磁场的比值?0 / B0 = ? / (2? ) 共振条件 1、共振条件： ?0 = ? B0 / (2? ) （1）对于同一种核 ，磁旋比? 为定值， B0变，射频频率?0变。 （2）不同原子核，磁旋比? 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度B0和射频频率?0不同。 （3） 固定B0 ，改变?0 （扫频） ，不同原子核在不同频率处发生共振（图）；也可固定?0 ，改变B0 （扫场）。扫场方式应用较多。 氢核（1H）： 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz 磁场强度B0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯） 2、弛豫：纵向弛豫、横向弛豫 讨论： 1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。 2 ．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐