三氟卤乙烷和碳负离子的自由基亲核取代反应.PDF

V o l. 23 高 等 学 校 化 学 学 报 　N o. 11　 2 0 0 2 年 11 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 2080～ 2083　 2, 2, 2- 三氟卤乙烷和碳负离子的 自由基亲核取代反应 1 1 2 3 1 1 徐勇军 , 杨晓西 , 陈庆云 , 林原斌 , 叶国兴 , 丁　静 ( 1. 华南理工大学化工学院教育部传热强化与过程节能重点实验室, 广州 5 10640; 2. 中国科学院上海有机化学研究所, 上海 200032; 3. 湘潭大学化学院, 湘潭 4 11105) ( ) 摘要　主要研究 2, 2, 2三氟卤乙烷 碘、溴、氯、氟 和碳负离子的反应, 在一定的温度下, 以DM F 作溶剂, 除了2, 2, 2三氟氟乙烷外, 反应都得到了相应的2, 2, 2三氟卤乙烷的衍生物以及碳负离子的偶联产物. 该 反应能被紫外光加速, 能被对二硝基苯和对二苯酚阻止. 因此, 该反应是按 S 1 即自由基亲核取代反应机 RN 理进行. 由于此反应能在黑暗中进行, 所以它可能是通过热引发或自发引发来完成的. 关键词　2, 2, 2三氟卤乙烷; 自由基亲核取代反应; 碳负离子 中图分类号　 623. 2　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2002) O A 在有机化学中, 自由基亲核取代反应或 SRN 1 反应机理是单电子转移反应 (SET ) 的重要组成部 分[ 1, 2 ] , 该反应的主要步骤如下: RX + N u- R + X - + N u ( 1) R + N u- (RN u) - (2) (RN u) - + RX RN u + R + X - (3) ( ) - ( ) - · · 式 1 是引发反应, N u 的一个电子转移给底物RX 生成阴离子 自由基 RX