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重质油胶体结构

石油大学(北京) 重质油的胶体结构 对于像重质油这样一个由一系列各种类型较大分子组成的复杂混合物,到底是在分子层次上均匀分散的真溶液体系,还是存在着以某种形式组成的超分子结构为分散相的、不均匀的胶体分散体系? ————重质油的胶体结构越来越引起人们的关注,并就此开展了大量的研究工作,有的学者还把这个领域称为石油胶体化学。 重质油的胶体结构 1924年,Nellensteyn最早提出必须把沥青和渣油看做为肢体体系的概念。他观察到沥青溶液的Tyndall效应,并发现沥青中有不能透过半透膜的物质。他认为沥青是受到很好保护的憎液溶胶。——沥青胶体理论的先躯者,其历史地位应充分肯定 ?Mack在1932年提出的沥青胶体模型中,认为其分散相为沥青质,分散介质为胶质和油分的混合物(亦称可溶质或石油质)。 ?1940年,Pfeiffer等发展了Mack的沥青胶体模型,提出了Pfeiffer沥青胶体模型。 该模型沥青质处在胶束中心,其表面或内部吸附有可溶质;可溶质中相对分子质量最大,芳香性最强的分子质点最靠近胶束中心,其周围又吸附一些芳香性较低的组分。依次类推,逐渐且几乎连续地过渡到胶束问相。 重质油的胶体结构 自50年代末开始,晏德福等用核磁共振波谱、红外光谱、X射线衍射谱、电子显微镜等各种近代物理方法对沥青质的结构进行了系统的研究。 他和Dickie于1967年创造性地提出了一个能全面反映沥青质胶束结构的模型,这个模型被此后许多研究证明是正确的,至今仍被重质油研究工作者广泛引用 按照这个模型,沥青质是形成胶束的基本单元,它具有强烈的自缔合趋势,其分子中的多环芳香结构部分易于堆集为局部有序的结构。同时,晏德福等还揭示了沥青质结构的层次性,认为沥青质胶束还会进一步形成超胶束、簇状物及絮状物。 4. 在晏德福最近描述的沥青胶体模型中,沥青质为分散相或胶束相,胶质为胶溶剂,油分(饱和分和芳香分)为分散介质或胶束间相,沥青质通过胶质与分散介质作用形成亲液性沥青溶胶。 5. 在Pfeiffer模型的基础上,Speight以目前广泛采用的SARA四组分来表示重质油的胶体结构 。 6. 修尼亚耶夫等用“复杂结构体”(相当于胶束)和相间层(相当于分散介质)概念表征石油肢体体系。此类复杂结构体包含由沥青质构成的超分子结构核心及其周围的吸附—溶剂化层,芳香度离核心递减 ?李生华等用冷冻复形透射电子显微镜法考察了一系列减压渣油的胶体结构,认为其中的分散相是由沥青质与重胶质所组成. 8. 此外,对于石油肢体体系,近年来还提出了一些其它模型,但其基本思路大同小异。 重质油的胶体结构 半个多世纪以来 大量研究工作使人们对石油物理结构基本取得如下共识: 石油体系是胶体系统,其中分散相由沥青质(胶束中心)和其表面或内部吸附的部分可溶质构成,分散介质则由余下的可溶质构成,分散介质亦称胶束间相。 实际系统中并不存在截然变化相界面,而是沿胶束核心向外其芳香度和分子极性连续递减至最小(分散介质的本体),呈现“梯度”变化特征。 石油胶体体系的稳定性取决于其各组分在各相之间处于动态平衡状态,各组分在数量、性质和组成上必须相容匹配,也就是说沥青质的含量需适当,可溶质的芳香度不能太低,并必须有相当量的、组成结构与沥青质相似的胶质作为胶溶组分。 Page * 石油大学(北京)

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