General Chemistry精品教学（王锦芝）chapter-4-2.pptVIP

亨德森-哈塞尔巴尔赫方程：缓冲溶液pH值取决于溶液中共轭酸碱的浓度比。 1908年，劳伦斯·约瑟夫·亨德森（Henderson L J）在研究碳酸的缓冲能力时提出亨德森方程。 1916年，卡尔·阿尔伯特·哈塞尔巴尔赫（Hasselbalch K A）将其写为对数形式，并用于研究血液中碳酸引起的代谢性酸中毒。 缓冲溶液pH影响因素：1 pKa 弱酸的酸解离平衡常数 pKa一定时，缓冲溶液的pH随缓冲比r的改变而改变，当缓冲比等于1时，pH=pKa。 弱酸解离常数Ka与温度有关，所以温度对缓冲溶液的pH有影响。 稀释会引起离子强度改变，因此缓冲溶液pH也会随之有微小变化。若过分稀释，不能维持缓冲体系物质的足够浓度，缓冲溶液将丧失缓冲能力。 2 缓冲比（r）：平衡浓度[B-]和[HB]的比值 设定：初始浓度c 解离浓度c’ 平衡浓度c-c’ 同离子效应：原溶液中B-因同离子效应抑制HB解离，即c’可忽略 所以，平衡浓度近似为初始浓度 例题：4.78g NH4Cl 和 500mL 0.200mol/L NH3 H2O 稀释至1L 配成的缓冲溶液pH值。 1 确定共轭酸碱对： NH4+-NH3 2 pKa 及其 缓冲比r 3 亨德森方程： 平衡浓度以初始浓度替代 4 有效数字位数 保留 NH4+ 摩尔质量依据题干应取3位有效数字 多元弱酸的两种不同盐所组成的缓冲溶液： 0.225mol/L HPO42- 和0.330mol/L H2PO4- 的溶液pH ？加入 0.20g NaOH 后的pH ？ 确定共轭酸的pKa ：H2PO4- 即Ka2 （共轭酸？共轭碱？H2PO4---HPO42-） 缓冲比r： 3 摩尔质量有效数字依据具体情况而定 加入少量碱后，缓冲体系中共轭酸碱的浓度如何变化？ 缓冲体系中，共轭酸作为抗碱成分，消耗而减少；而共轭碱则增加。 有效数字位数保留。 缓冲溶液pH计算公式的校正 上式计算忽略了离子强度的影响，因而计算值与实测值有一定差异。要使计算值准确，并与测量值尽量接近，应引入活度因子，即以活度代替平衡浓度。活度因子与弱酸的电荷数和溶液的离子强度有关。即校正因数也与这两者相关。 缓冲溶液：具有抵抗少量外来酸，碱及稀释，保持溶液pH不发生改变作用的溶液。 缓冲溶液的缓冲能力是多大？加入的强酸或强碱超过一定量时，pH值将发生较大变化而失去缓冲能力。 缓冲容量β：缓冲溶液缓冲能力大小的尺度。 单位体积缓冲液的pH发生一定变化时，所能抵抗的外加一元强酸或一元强碱的物质的量。（微分定义） V：缓冲溶液的体积；dn缓冲溶液中加入到微小量一元强酸或一元强碱的物质的量；dpH为缓冲溶液pH的微小改变量。 单位：摩尔每升 物理意义：β愈大，缓冲能力愈强。 微分公式导出缓冲容量与缓冲溶液总浓度，以及共轭酸碱平衡浓度的关系。 1 总浓度cs 2缓冲容量公式做转换 cs=[HB]+[B-] 引入缓冲比r=[B]/[HB] 缓冲容量影响因素： 总浓度cs，缓冲比r 缓冲容量影响因素： 1总浓度 对于同一缓冲系，当缓冲比r一定时，总浓度cs愈大，缓冲容量β愈大。 2 缓冲比 对于同一缓冲系，当总浓度cs一定时，缓冲比r愈接近1，缓冲容量β愈大； r愈远离1，β愈小。r等于1时，缓冲系有最大β。 1 HAc-Ac- pKa 4.75; H2PO42---HPO42- pKa 7.21; H2BO3-HBO3- pKa 9.27 曲线（2）--（5）缓冲体系总浓度越大，缓冲容量也愈大。 2 强酸强碱溶液虽不属于共轭酸碱组成的缓冲溶液，但他们的缓冲能力很强，甚至比普通缓冲溶液的缓冲能力还要强，这是由于溶液中，H+和OH-浓度本来就很高，外加的 少量强酸或强碱，不会使溶液中H+和OH-浓度有明显的变化。故溶液pH值不会发生明显的改变。 此外，曲线上，缓冲容量β没有极值点。这类溶液的酸性或碱性太强，使 用视具体情况而定。 例题：缓冲比1:1为缓冲体系的缓冲容量：总浓度分别为0