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第四章 无机非金属材料 第一节 陶瓷概述 第二节 普通陶瓷材料 第三节 结构陶瓷材料 第四节 功能陶瓷材料 第五节 无机建筑材料 陶瓷的分类 按其原料的来源不同可分为普通陶瓷(传统陶瓷)和特种陶瓷(先进陶瓷)。 普通陶瓷是以天然硅酸盐矿物为原料(粘土、长石、石英),经过原料加工、成型、烧结而成,因此又叫硅酸盐陶瓷。 特种陶瓷是采用纯度较高的人工合成化合物(如Al2O3、ZrO2、SiC、Si3N4、BN),经配料、成型、烧结而制得。 陶瓷的种类 普通陶瓷 普通陶瓷是用黏土(Al2O3·2SiO2·H2O)、长石(K2O·Al2O3·6SiO2;Na2O·Al2O3·6SiO2)、石英(SiO2)为原料 组织:主晶相 莫来石25—30% , 次晶相 SiO2 ; 玻璃相 35—60% 气相 1—3% 这类陶瓷质地坚硬,不会氧化生锈、不导电,能耐1200℃高温,加工成型性好,成本低廉。 缺点是强度较低,高温下玻璃相易软化。 这类材料可应用于制作工作温度低于200℃的耐蚀器皿和容器、管道、电瓷绝缘子等。 普通陶瓷的生产工艺过程 原料配制:黏土、石英、长石 黏土含水的铝硅酸盐( Al2O3·2SiO2·H2O ),是瓷坯中Al2O3的主要来源,也是烧成莫来石(3Al2O3·2SiO2)的主要来源。加水混合后,有很好的塑性,赋予坯料塑变或注浆成型的能力 原料配制 石英——普通结晶状的二氧化硅SiO2矿石作用:1、与黏土中的Al2O3形成莫来石。2、残余石英构成坯体的骨架。3、在烧成中与长石等易融物形成玻璃相,增加液相的黏度,减少制品的变形。 长石——架状硅酸盐结构的矿物的总称钠长石( Na2O·Al2O3·6SiO2 ),钾长石( K2O·Al2O3·6SiO2 ),钙长石( CaO·Al2O3·2SiO2 ),钡长石( BaO·Al2O3·2SiO2 )作用:1、熔融的长石能溶解一部分黏土分解物和部分石英,形成玻璃相,促进成瓷反应,降低烧成温度——助熔作用; 2、冷却后以长石为主的低共熔体以玻璃态存在于制品中,构成陶瓷的玻璃基质 硅酸盐结构简介 硅酸盐的基本结构单元是[SiO4]四面体,硅原子位于氧原子四面体间隙中 每一个氧最多只能被两个[SiO4]四面体所共有 [SiO4]四面体可以是互相孤立的在结构中存在,也可以是通过共顶点互相连接 Si-O-Si的结合键形成一折线,~145o 硅酸盐结构简介 按[SiO4]四面体在空间的组合情况(1)含有有限硅氧团的硅酸盐(岛状硅酸盐)(2)链状硅酸盐(3)层状硅酸盐(4)骨架状硅酸盐 含有有限硅氧团的硅酸盐(岛状硅酸盐) 链状硅酸盐 链状硅酸盐 层状硅酸盐 层状硅酸盐 层状硅酸盐 骨架状硅酸盐 原料配制 其他原料氧化镁(MgO)、氧化锌(ZnO):提高强度和耐碱能力氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2):提高强度和抗热震性碳化硅(SiC):提高导热性和强度 坯料成形 可塑成形法在坯料中加水或塑化剂,捏练成可塑泥料,经手工、挤压或机械加工成形 注浆成形法适用于形状复杂、不规则、薄而体积大且尺寸要求不严的制品,如花瓶、茶壶、手柄等 模压成形法用压力将干粉料在模型中压城致密坯体,适用于形状简单的小型坯体 注浆成形法 模压成形法 生坯的干燥 成形后的坯体仅为半成品(生坯,green),其后还要经过干燥、上釉等工艺才可进行烧成 制品的烧成(sintering) 烧成(烧结)通过在高温下一系列的物理化学变化,去除坯体内所含溶剂、黏结剂、塑化剂等,减少坯体中的气孔,增强颗粒间的结合强度 阶段一——蒸发阶段(室温~300oC)排除坯体中的残余水分,使坯体完全干燥,收缩减小,强度增大——纯物理过程 制品的烧成(sintering) 阶段二——氧化物分解和晶型转化阶段(300~950oC)发生较复杂的物理化学变化: 黏土等矿物中结构水的排除; 有机物、无机物的氧化; 碳酸盐、硫化物等的分解; 石英晶型转变(β石英→α石英) 石英晶型转变 制品的烧成(sintering) 阶段三——玻化成瓷期(950oC~烧成温度)上述氧化分解反应继续进行;各种液相形成,同时,各组成物逐渐熔解: 长石形成玻璃体液相; 溶解部分Al2O3和SiO2,生成二次莫来石; 原石英被溶解成残留小块,晶体被液相黏结,成瓷偏高岭石转化为尖晶石型新结构:尖晶石型新结构转化为莫来石: 制品的烧成(sintering) 阶段四——冷却阶段(烧成温度~室温)
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