General Chemistry精品教学（王锦芝）chapter-11.pptVIP

杂化轨道要点： 1 同一原子中，几个能量相接近的不同类型的原子轨道进行线性组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道，即杂化轨道； 2 杂化轨道的角度波函数在某个方向的值比杂化前大得多，更有利于原子轨道间的最大程度重叠，成键能力增强； 3 杂化轨道之间力图在空间取得最大夹角分布，使相互间排斥能最小，成键更稳定； 配位化合物的空间构型，取决于中心原子所提供杂化轨道的数目和类型； 举例： Sp：直线性 Sp3：正四面体 Dsp2：平面四方形 Sp3d2：八面体 D2sp3：八面体 价键理论解释主族元素的成键和分子结构； 同样适用于配位化合物的成键； 1配体轨道与空的金属离子轨道进行“有效”重叠； 2配体作为路易斯碱提供电子对，金属离子作为路易斯酸接受电子，两者之间形成配位共价键； 3价键理论要求共价键的方向性，即轨道进行最大程度重叠；那么原子轨道之间进行杂化，能量和空间方向进行重新分配，以力图达到“有效”重叠，降低电子对彼此间排斥能，成键更为稳定； 杂化轨道的类型决定了分子的空间构型； 4 同样地，对于配位化合物，金属离子杂化轨道的类型决定了配离子的分子几何空间构型； 如八面体，平面四方形，正四面体； 八面体：六氨合铬配离子 （(n-1)d电子数少于3个，外轨型，ⅣB钛，ⅥB铬,） Cr3+：6个低能量的空轨道；2个3d, 1个4s,3个4p轨道；线性组合6个d2sp3杂化轨道；八面体 NH3：提供6对孤电子对； 未配对电子：未杂化轨道3个d轨道（比外层d能量低）；具有3个单电子，形成配离子的顺磁性； 注意：d轨道写法； 四方形：四氰合镍配离子（ⅧB，d4-7电子，取决于配体中配原子电负性） Ni2+：4个低能量的空轨道；1个3d, 1个4s,2个4p轨道；线性组合4个dsp2杂化轨道；四方形 CN-：提供4对孤电子对； 未配对电子：未杂化轨道4个d轨道；具有4对孤电子对，配离子反磁性（无单电子）； 问题：为什么Ni2+只提供一个3d空轨道，只接受一对孤电子对？而不用其具单电子的d轨道直接成键？ 共价键的成键能量远大于3d电子间排斥能； 四面体：四羟基合锌配离子（ⅠB，ⅡB，d电子全充满，外轨型） Zn2+：4个低能量的空轨道；1个4s,3个4p轨道；线性组合4个sp3杂化轨道；正四面体 Zn2+：提供4对孤电子对； 未配对电子：未杂化轨道0个d轨道；具有4对孤电子对，配离子反磁性（无单电子）； 价键理论只能解释，配合物的空间构型及中心原子杂化类型还是要依据实验数据（如磁性）证实； 举例： 中心原子Fe；失去外层电子形成半充满稳定结构Fe3+； 单齿配体中配原子为6，需要提供6个空轨道； 需要1个4s轨道，3个4p轨道，及2个d轨道； d轨道可以是3d轨道，也可以是4d轨道； 依赖于中心原子的价电子组态和配体的性质； 外轨型配合物： 对于配体H2O：氧原子电负性大，对中心原子的价电子影响较大，不易给出孤电子对，采用nd轨道参与杂化； 内轨型配合物： 对于配体CN：碳原子电负性小，对中心原子的价电子影响较小，容易给出孤电子对，使(n-1)d电子发生重排，空出部分(n-1)d轨道参与杂化； 内轨型比外轨型稳定，因为内轨型轨道能量低； 但形成的内轨型配合物若仍有空轨道存在，虽为内轨型离子，但稳定性仍然很差； 一般通过测定配合物的磁矩μ来确定外轨配合物或内轨配合物； 测量：样品在磁场中，如果左盘发生倾斜，右盘则加物进行平衡； 磁矩： 近似公式：n未配对电子；μB玻尔磁子； 晶体场理论和配位化合物的颜色： * * * * EDTA：螯合剂； 应用：防腐剂；重金属解毒剂； 相同的化学组成，结构不同的现象，互为同分异构体； 分为： 结构异构：（碳链异构（正戊烷，异戊烷，新戊烷）；位置异构（1-戊烯，2-戊烯）；官能团异构（醇和醚，醛和酮））； 配位异构体（配体和外层结构互换）； 草酸根：双齿配体； O具有孤电子对，形成配位键； 应用：除锈剂；草酸和铁结合为配位物； 键联异构体：同一配体，不同供体原子； 硝基NO2(N)；亚硝酸根(O)； A黄褐色（N） B红色(O) 顺铂：抗癌药物； 顺式：橙黄；极性分子；溶解度大； 反式：浅黄；非极性分子；溶解度小； 极性的量度：偶极矩测定； 乙二胺四乙酸根edta，配原子为6；简写“Y4-” 异构体：结构异构；立体异构； §3. Complex-Ion Equilibia You solve this equation by taking the square root of both sides, Rearranging, Hence, §3. Complex-Ion Equilibia Note that the solubility o