半导体材料精品教学：十四课 高分子材料概述.pptVIP

第五章 有机高分子材料 第一节 概述 第二节 典型的高分子材料 有机高分子材料概述 高分子材料的基本概念 高分子的合成 高分子化合物的结构 高分子结构的性能 高分子材料的基本概念 高分子材料是以高分子化合物为主要组分的材料, 是由可称为单体的原料小分子通过聚合反应而合成的 高分子化合物是相对分子量很大的化合物, 每个分子可含有几千、几万甚至几十万个原子 有机高分子材料是由相对分子质量大于104, 且以碳、氢元素为主的有机化合物组成(亦称有机高聚物, polymer) 高分子化合物的组成 单体(monomer): 组成高分子化合物的低分子化合物 分子链(chain): 由一种或几种简单的低分子化合物通过共价键重复连接而成的链 大分子链中的重复结构单元叫链节(mer unit), 链节的重复次数即链节数叫聚合度(degree of polymerization) 例: 聚氯乙烯分子 例: 聚氯乙烯分子 高分子材料的基本概念 高分子化合物的分类按性能及用途, 可分为塑料、橡胶、纤维以及胶粘剂和涂料 高分子化合物的命名1) 常用的高分子材料大多数采用习惯命名法, 即在单体前面加“聚”字, 如聚氯乙烯等2) 很多高分子材料采用商品名称, 没有统一的命名原则, 如聚己内酰胺称尼龙6, 丁二烯和苯乙烯共聚物称为丁苯橡胶等3) 为了简化, 往往用英文的缩写, 如聚氯乙稀PVC, 聚乙烯PE等 高分子的合成 由低分子化合物合成高分子化合物的基本方法有两种: 缩聚反应和加聚反应 缩聚反应(缩合聚合反应)由一种或多种单体互相缩合生成聚合物, 同时析出其它低分子化合物(如, 水、氨、醇、卤化氢等)的反应. 由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚反应; 由两种或多种单体进行的缩聚反应称为共缩聚反应 加聚反应(加成聚合反应)由一种或多种单体相互加成, 或由环状化合物开环相互结合成聚合物的反应. 在此类反应的过程中没有产生其它副产物, 生成的聚合物化学组成与单体的基本相同.由一种单体经过加聚反应生成的高分子化合物称均聚物; 由两种或多种单体经过加聚反应生成的高分子化合物称共聚物 高分子的结构 按照研究单元的不同分为分子内结构(高分子链结构)和分子间结构(凝聚态结构) 高分子链结构分近程结构和远程结构 近程结构包含结构单元的化学组成、结构单元的键接方式、结构单元的空间立构等等 远程结构包含高分子链的尺寸和形态 凝聚态结构指的是高聚物内部高分子链之间的几何排列和堆砌结构 高分子近程结构:结构单元的连接方式 高分子的远程结构:高分子链的形态 高分子的远程结构:高分子链的形态 高分子的远程结构:高分子链的形态 高分子的凝聚态结构(分子间结构) 凝聚态结构指的是高聚物内部高分子链之间的几何排列和堆砌结构 依分子在空间排列的规整性可将高聚物分为结晶型, 部分结晶型和非晶态三类. 此外, 教材上还介绍了取向结构, 液晶, 高分子合金等 晶态 晶态 非晶态 部分结晶态 高分子的取向结构: 在外力作用下, 分子链或其结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构织构对性能影响极大. 一般讲织构有利于结晶, 例如天然橡胶在常温下结晶需要若干年, 而经拉伸的橡胶只要几秒就能结晶 高分子的凝聚态结构 高分子的液晶态(liquid crystal)一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后, 表观上虽然失去了固态物质的刚性, 变成了具有流动性的液态物质, 但在结构上仍然保存有序排列, 从而在物理性质上呈现出各向异性, 形成一种兼有晶体和液体性质的过渡状态, 这种中介状态称为液晶态, 处在这种状态下的物质称为液晶 高分子合金通过不同的高分子共混, 可以使材料得到单一的高分子所不具备的性能, 这种高分子共混体系, 就是所谓的高分子合金 高分子的分子运动 高分子的分子运动有多重模式: 高分子链的整体运动, 链段的运动, 链节的运动, 侧基的运动和晶区的运动等 松弛时间: 在外场作用下, 高分子从一种平衡状态通过分子运动过渡到另一种平衡状态是需要时间的, 这个时间一般称为松弛时间 高分子的分子运动－－线型非晶态高分子的力学状态 其他类型高聚物的力学状态 线型结晶高聚物按结晶度可分为完全晶态和部分晶态两类 完全晶态高聚物固定的熔点Tm, 没有高弹态, 具有较高的强硬度 部分晶态高聚物因为高聚物内部既存在晶态区又存在非晶态区, 所以在Tg~Tm之间, 出现了既韧又硬的皮革态 其他类型高聚物的力学状态 体型非晶态高聚物具有网状结构, 其力学状态取决于交联点的密度 交联点的密度小, 链段可以运动, 此高聚物具有高弹态, 弹性较好 交联点的密度很大,链段不能运动, 此时Tg=Tf, 高弹态消失, 其性能硬而脆 高分子材料的力学性