海南大学《功能材料》第一章 导电材料.pptVIP

第一章 导电材料 Growth mechanism of superconducting MgB2 films Microstructure and structural defects in MgB2 superconductor 第一节 导电高分子材料概述 在我们的记忆中，塑料都是不导电的绝缘体，塑料导线包皮和塑料插头、插座及许多电器的塑料外壳就是利用了塑料的绝缘特性。 有没有可能使塑料成为电的良导体呢”科学家为此进行了长期的探索。70年代末80年代初，这项研究取得了突破。1977年，美国宾夕法尼亚大学和日本筑波大学的化学家发现，掺杂卤素的聚乙炔，在室温下的导电能力相当高。 研究结果表明，许多具有共轭双键的聚合物，金属之所以能导电是由于载流子在电场的作用下发生迁移。那么，上述导电高分子材料是怎样导电的呢?原来，是线型高聚物分子主链上的共轭体系在起作用。大家知道，在有机化合物中，当碳间的共价双键与共价单键相间排列时，就形成了一个共轭π电子去互相重叠形成整个分子共有的电子带，这些共轭π电子可作为传导电流的载流子。随着π电子数量的增加，共价电子带和能参与导电的导带间隔缩小，载流子密度加大，致使高聚物的导电率上升。 金属的导电是各向同性的，而高分子材料的导电性则是各向异性的，沿高分子主链方向的导电率特别大； 普通金属的导电性，随着温度的降低而增大，而导电塑料的导电性却相反，随着温度的升高而增大。 这些区别在理论上和实际应用上都有重要意义。这种新型导电塑料被称为“塑料金属”。它的出现引起了人们很大的兴趣。因为它既能导电，又具有重量轻的特点，所以，很快就被应用到新技术上。 一高分子的导电特点 高分子导电材料电阻值在很宽的范围内 电阻值大于1010欧姆厘米时为绝缘高分子材料否则为导电高分子材料 载流子：离子、电子 如何判断离子导电？或电子导电？ 二 导电高分子材料分类 按结构分 导电性高分子材料一般分为结构型和复合型两大类。结构型导电高分子聚合物是1977年才发现的，它是有机聚合掺杂后的聚乙炔，具有类似金属的电导率。而纯粹的结构型导电高分子聚合物较少，其它许多导电聚合物几平均需采用氧化还原、离子化或电化学等手段进行掺杂之后才能有较高的导电性。其代表性的产物有聚乙炔、聚对苯撑、聚吡咯、聚噻吩、聚吡啶、聚苯硫醚等。 还有一种叫作热分解导电高分子，这是把聚酰亚胺、聚丙烯腈等在高温下热处理，使之生成与石墨结构相近的物质，从而获得导电性。这些热分解导电高分子的特征是无须掺杂处理，故具有优异的稳定性。结构型导电高分子材料的主要用途是导电材料、蓄电池电极材料、光功能元件、半导体材料，其研究开发主要集中在以下个方面：①具有与金属相同的电导率；②在空气中是稳定的；③具有高功能；④具有良好的加工成型性。 另一类被称之为复合型导电高分子材料，它是由导电性物质与高分子材料复合而成。这是一类已被广泛应用的功能性高分子材料。 按导电机理分 离子导电聚合物 电子导电聚合物 氧化还原导电聚合物 第二节 复合型导电聚合物 复合型导电聚合物材料是采用各种复合技术将导电性物质与树脂复合而成的。 按复合技术分类：导电表面膜形成法、分散复合法、层压复合法 根据电阻值的不同可分为：半导电体、除静电体、导电体、高导电体； 根据导电填料的不同可分为：抗静电剂系、碳系(炭黑、石墨等)、金属系(各种金属粉末、纤维、片等)； 根据树脂的形态不同可分为：导电塑料、导电橡胶、导电涂料、导电胶粘剂、导电薄膜等； 还可根据其功能不同分为：防静电材料、除静电材料、电极材料、发热体材料、电磁波屏蔽材料。 基体及填料的选择 基体的选择 填料的选择 材料的特点 一 复合型导电材料的导电机理 电导率与填料浓度之间的关系 导电机理： 链锁式导电通路——金属填料 隧道效应——碳黑填料 二 金属填充型导电高分子材料 始于20世纪70年代末。将金属制成粉末、薄片、纤维以及栅网，填充在高分子材料中制成导电高分子材料。 金属填充型导电高分子材料主要是导电塑料，其次是导电涂料。这类导电塑料具有优良的导电性（体积电阻在10－3－1Ωcm）与传统金属材料比，质量轻，易成型，生产效率高，总成本低。20世纪80年代后，在电子计算机及一些电子设备的壳体材料上获得了飞速发展，称为年轻、最有发展前途的新型电磁波屏蔽材料。 二 金属填充型导电高分子材料 特点 以银胶为例 填料形状 1、导电金属粉末的品质与性质 银粉填料的特点 金粉填料的特点 铜粉、铝粉、镍粉 玻璃珠、炭粉、铜粉、铝粉表面镀银 金属填充型导电高分子材料导电性的影响因素 量 颗粒形状 聚合物与金属颗粒的相容性 分散程度 工艺 三 炭黑添加型导电聚合物 碳黑品质的评价 1、结构发达 2、粒度小 3、表面积大 4