PS二元和三元共混物的完全脆韧转变研究.pdf

袁绍彦黄锐Ps二元和三元共混物的完全脆韧转变 PS二元和三元共混物的完全脆韧转变术 袁绍彦黄锐料 (四川大学高分子科学与X-程学院，成都610065) 摘要：已有的几种聚合物增韧机理，都从一个方面和角度，来研究聚合物材料的脆韧转变行为，但是增韧 材料的结构改变，将可能在不同方面从性能上反应出来。本文通过PS／SBS，PS／SBS／CaCO，两种体系的研究发现， 在脆韧转变区，都同时出现了相应的变化。实验结果表明，随着SBS含量的增加，二元体系的韧性大幅提高， 拉伸曲线向右下方移动，应变软化减弱，应变硬化增强；CaCO，起协同增韧效应，并使三元体系的拉伸性能总 体上优于二元体系。研究发现随分散相含量的增加，两种PS基增韧材料皆出现了脆韧转变。加入CaCO、使三元 体系的冲击韧性转变、拉伸应变软化转变较二元体系提前。令人惊奇的是，脆韧转变以不同的形式表现了出来， 即冲击强度、断面形貌以及拉伸曲线在同一区间同时出现了转变。为了和单一的脆韧转变区分开来，我们把这 种以不同方式表现出来的转变称为完全脆韧转变，并预测在高分子增韧改性领域，这不是个别现象。 关键词：聚苯乙烯，脆韧转变，PS／SBS，PS／SBS／CaC03，共混物 1．引言 有机刚性粒子在基体中因冷拉而增韧【l】；HIPS因引发多重银纹可以大幅增韧【2】；分散相粒子面间 距小于临界基体层厚度，体系发生脆韧转变【3】。这些仅是从一个方面或角度来研究材料的增韧行为。 的脆韧转变以不同的方式表现了出来，为了和单一的脆韧转变区分开来，我们称之为完全脆韧转变。 材料的增韧改性一直是人们的梦想。聚苯乙烯作为三大通用塑料之一，应用广泛，但脆性大，因 而聚苯乙烯的增韧在聚合物材料工业具有重要的意义。弹性体一般可以提高聚合物体系的韧性，刚性 粒子则一般可提高体系的强度，两者并用可获得综合性能优异的材料，特别是碳酸钙等无机刚性粒子 更具有成本上的优势。D．Braun等【4】研究了BR和方解石并用对PS的增强、增韧作用，他们认为，添 系，得出SBS和CaCO，对PS有协同增韧效应。 Van der Sanden[61和Jansen[71经实验证实，分散相粒径为200nm，含量为55vol％或者分散相粒径 为80 nm，含量为35v01％时，无粘结核壳橡胶粒子填充的PS共混物体系出现脆韧转变。Jansen得到 的临界粒间距为11．5nm，Vander Sanden认为橡胶粒子含量高时，粒子为面心立方堆积，此时口为2， 因此临界粒间距应为15rim。 拟中，依据银纹成核准则(塑性变形后的临界静应力，40MPa)来确定银纹是否发生。数值模拟证明， 提高测试温度到75℃左右时，体系发生了脆韧转变，因为在此温度下，不会越过l临界静应力。数值模 拟也表明，增加内自由表面，聚合物韧带的活动能力将大幅提高，致使模量和屈服应力大幅下降；粒 am， 间距较小时，最大静应力大幅下降，从而阻止银纹生长，但局部应变依然相当严重。孔洞粒径为40 含量为20％时(粒间距大约为15am)，发生脆韧转变，这和高填充无粘结橡胶粒子的PS共混物的实 验结果一致【6，7引。这些工作，都从一个角度阐明了聚合物材料的脆韧转变规律，本文从多角度研究脆 28 中国塑协工程塑料专业委员会 2003年塑料高新科技成果交流会论文集 韧转变现象，并发现了它们之间的关联性。 2．试验 2．1材料 2．2试验步骤 二元或三元PS共混物经挤出造粒和注塑，制成标准样条。冲击试验试样铣缺口后，23℃下放置 一天，然后依据GB／T1843．1996在室温下进行测试。冲断后，对冲击试样断面进行图像分析处理。拉 mm／min。 伸试样按照GB／T1040．92进行测试，拉伸速度为10 3．结果和讨论 表1两种PS增韧体系的组成Tab．1 ofthetwoPSblends Compositions bl