碱金属及碱土金属离子化合物溶解性变化规律精选.pdfVIP

维普资讯 第2l卷 第4期 大 学化 学 2006年8月 碱金属及碱土金属离子化合物溶解性变化规律 张运陶 周娅芬 肖盛兰 (西华师范大学应用化学研究所 南充 637002) 摘要 对碱金属、碱土金属离子化合物的溶解性与正负离子半径差 △，的变化关系进行了探 讨 ，总结出碱金属、碱土金属同族化合物溶解性随△，的变化有以下3种情况 ：(1)随△，增大，溶解 度s随之增大；(2)随 △，增大，s反而减小；(3)随△，增大 ，s变化不规则。在此基础上，通过碱金 属、碱土金属同族化合物晶格能 、离子水合焓 △ 、溶解过程的焓变△ 和 自由能变 AG。等热力 学量的递变对其溶解性随△，的变化作出了解释。 离子化合物的溶解性相当复杂，迄今还找不出一种完整的规律加以解释。但人们发现离 子化合物的溶解度与离子的电荷和半径紧密相关，并总结出了“离子电荷低、半径大的盐往往 易溶”；“通常当正负离子半径差较大时，化合物的溶解度较大”¨等包含离子电荷和半径影响 的经验规律。 碱金属、碱土金属盐及氢氧化物属于典型的离子化合物，对于它们的同族化合物而言，负 离子相同时，正离子的电荷相同，且均具有上一周期稀有气体元素原子的电子构型，因此，本文 以碱金属、碱土金属盐及氢氧化物的溶解性随正负离子半径差的变化对碱金属及碱土金属离 子化合物溶解性变化规律开展讨论。为了简化 ，本文中用 (单位mol／L)表示离子化合物的溶 解度，pKm表示化合物溶解度的负对数值，△r(单位 pm)表示正负离子半径差的绝对值。 1 I、Ⅱ主族离子化合物溶解性变化规律总结 在查阅有关手册 并计算溶解度数据的基础上，通过对2l类 I、Ⅱ主族离子化合物溶 解性的总结，发现碱金属、碱土金属同族化合物溶解性随正负离子半径差的变化有以下3种情 况。 (1)随△r增大，s随之增大 (pK 减小)。 属于这种情况的碱金属、碱土金属化合物包括碱金属碘化物、氯酸盐、溴酸盐、碘酸盐，碱 土金属硝酸盐、硫酸盐、碘酸盐等7类化合物。其中碱金属碘化物、碱土金属硫酸盐的pKm对 △r作 图图形见图1。 (2)随△r增大 ，s反而减小(pK 增大)。 属于这种情况的碱金属、碱土金属离子化合物包括碱金属碳酸盐、碱土金属氢氧化物两类 化合物，它们的pKm对 △r作图图形见图2。 (3)随△r增大，变化不规则。 属于这种情况的碱金属、碱土金属化合物包括碱金属氟化物、氯化物、溴化物、氢氧化物、 硝酸盐、硫酸盐、高氯酸盐，碱土金属氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、碳酸盐等 l2类化合物。 62 维普资讯 r／pm Ar／pm 图1 s随△r增大而增大的碱金属、碱土金属盐的p量，m-△r图 图2 s随△r增大而减小的碱金属、碱土金属化合物的p量，m-△r图 cs：c03极易溶；Be(OH)2溶解度由AG计算得出。 其中，总体趋势为正变化的有碱金属溴化物、硝酸盐，碱土金属氯化物、溴化物、碳酸盐等 5类化合物。碱金属溴化物和碱土金属氯化物的pKm对△r作图图形见图3。 △r／pm r／pm 图3 s随△r增大。总体变化呈正变化的碱金属、碱土金属化合物的pKm-~r图 变化不规则的有碱金属氟化物、氯化物、氢氧化物、硫酸盐、高氯酸盐，碱土金属氟化物、碘 化物等7类化合物；在这些碱金属、碱土金属盐中，分别以第四周期元素 K、ca的相应化合物 作为s随△r变化的分界点。碱金属硫酸盐和碱土金属碘化物的pK对△r作图图形见图4。 2 I、Ⅱ主族离子化合物溶解性变化规律的讨论 从以上关于碱金属、碱土金属离子化合物溶解性变化规律的总结可以看出，在有溶解度数 据的2l类碱金属、碱土金属离子化合物中，溶解性变化符合正负离子半径