有机化学第2章(三稿-药学).ppt

UIUC 第2章 烷烃(Alkanes) p41 1.1 烷烃的结构 1.2 烷烃的命名 1.3 烷烃的构造 1.4 烷烃的构象 1.5 物理性质 1.6 化学性质 1.7 卤代反应历程 1.8 制备 1.2 命名 p43 1.2.1 普通命名法 甲乙丙丁戊己庚辛壬癸 正 异 新 1.2.2 Systematic Nomenclature Tetrahedral Geometry Kekulé 模型 1.4 烷烃的构象 p52 Conformation：一定构型的分子通过单键旋转，形成各原子或原子团的空间排布 Different arrangements of atoms within a molecule that can be converted into one another merely by rotation about single bonds. 乙烷构象势能关系图 乙烷衍生物的构象分布 p54 对位交叉 正丁烷的构象分布 丙 烷 的 构 象 高级烷烃 1.5 烷烃的物理性质 p59 ≤ C4 gas C5 C16 liquid ≥ C17 solid 1.6 烷烃的化学性质 p64 (1) 氧 化 (2) 热 裂 在高温和无氧下键断裂 (3) 卤代反应 1.7 烷烃卤代反应历程 Reaction mechanism 一、甲烷的卤代历程 Experimental 黑暗下不加热，无反应 加热下反应 光照下反应 氧气延缓反应的发生 自 由 基 自 由 基 的 产 生 过渡态(Transition State, T.S)理论 甲烷的氯代 相对反应活性 F2 Cl2Br2I2 氯代选择性 自由基的稳定性 1.8 烷烃的制备 1.8.1 偶联反应 (1 ) Wurtz合成法 (2) Corey-House合成法 (3) Kolbe电解法 制备C6以下对称烷烃 1.8.2 还原反应 对位交叉 邻位交叉 部分重叠 全重叠 稳定性： 对位交叉(aP)﹥邻位交叉(SC)﹥部分重叠(aC)﹥全重叠(SP) 15 % 15 % 70 % 交叉式 重叠式 ?E=13.3KJmol-1 正烷烃的 Bp 随C数的增多而升高 正烷烃的 Bp 高于它的异构体 b.p. CH3(CH2)2CH3 -0.5 (CH3)2CHCH3 -10.2 CH3(CH2)3CH3 36.1 (CH3)2CHCH2CH3 27.9 C(CH3)4 9.5 分子间范德华力越大，Bp 越高 （1） 随Mr增大而增大 （2） 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的Mp升高值大 （3）叉链增多，Mp下降 奇数碳 偶数碳 分子间的作用力 晶格堆积的密集度 熔点 m.p. (CH3)2CCH2CH3 -159.9 CH3(CH2)3CH3 -129.7 (CH3)4C -16.6 溶解度 like dissolves like 烷烃氧化成含氧衍生物： 醇、醛、羧酸 可能结构 （1）刚性角锥体 （2）迅速翻转的角锥体 （3）平面型 热均裂 辐射均裂 单电子转移的氧化还原 光 H2O2 + Fe2+ HO? + HO- + Fe3+ RCOO- RCOO ? -e- 电解 特点: （1）旧键未完全断开，新键未完全形成 （2）能量高 （3）极不稳定，不能分离得到 = 机理 链引发 链增长 链终止 ?H= 7. 5KJ/mol Ea=16.7 KJ/mol ? H= -112. 9 KJ/mol Ea=8. 3 KJ/mol Hammond假设---过渡态与能量相近分子的结构近似 ?X + CH3-H ? CH3 + H-X F Cl Br I