原位分散聚合制备透明导电PANISiO2复合薄膜研究.pdf

论文交流 266042．6 魏王奇 范海军 曼其晔 段予忠 (青岛科技大学教育部橡塑材料与工程重点实验室，青岛266042) 摘 要：采用纳米二氧化硅作空间穗定剂，通过苯胺的原位分散聚合在玻璃表面直接制备 表征．结果发现，薄膜的形成经历了成核，生长，生长饱和三个明显的过程．薄膜表 面光滑致密，膜厚在几纳米到几百纳米之间：二氧化硅对薄膜表面质量有良好改善作 用．对薄膜的导电串稍有影响． 关键词：原住分散聚合聚苯胺薄膜纳米二氧化硅 聚苯胺因具有引人注目的化学．电学和光学性能而成为研究最多、应崩最』“泛的导电聚台物 之一．据文献报道IlJ，聚苯胺薄膜能自发地生长在任何与反应溶液相接触的基体表面上。如玻璃， 重金属、聚合物及无机微粒等。由于溶液中生成的聚苯胺沉淀易黏附在薄膜表面上，导致薄膜表 观质量下降吲，所以加入合适的空间稳定荆以阻lr宏观沉淀产生，是改善薄膜质量的重要方法之 一。稳定剂除了改善薄膜表面粗糙度外．还能参与到薄膜的生K过j}l{中”J，起纠修饰薄膜的电学 性能、光学性能及其他性能的作用，由此可开展在各种基体表面的多样化修饰工作pl。 苯胺分散聚合中常州的两类稳定荆是水溶性聚合物【4。刊和无机微粒p”。本文主要介绍了 在苯胺原位分散聚合体系中，采川纳术级二氧化硅作稳定荆，在玻璃基体表面制备透明导电的 PAN]薄膜。研究了稳定剂对薄膜生跃情况、表观形貌及导也性能的影响。 1实验 1．1聚苯胺薄膜的制备 量取含有02M苯胺单体的盐酸溶液倒入500mL的烧杯内，于冰水浴中进行电磁搅拌：Si02 含量为20wt％的水悬浊液(Si02由罗地弧白炭黑公司提供，平均粒径4乳j伽m)加入苯胺盐酸溶 液中。将玻璃片(显微镜用载玻片)浸入反庶体系．滴加025m01几过硫酸胺的盐酸溶液引发聚 jO。 合，苯胺和过硫酸胺的物质的鼙的比为J：J．乃，sj02悬浊浪羊¨反应溶液的体积比为』j 反应开始后跟踪记录反应温度．采用在不同时间取出试片来跟踪薄膜的生K情况。为使聚苯 胺由全氧化态转变为中间氧化态，表面附有聚苯胺薄膜的玻璃基板先在／moLL盐酸中漂洗，再 放入lmoL／L苯胺盐酸中浸泡，h．最后用lmoL几盐酸冲洗、干燥，得到导电聚苯胺薄膜。 1．2实验表征 采州扫描电子显微镜(SEM)(JEOL JSM．6700F)对制各的聚苯胺谤膜表面形貌进行分析： 型)测定薄膜表面电导率。 论文交流 薄膜厚度根据紫外光谱吸收计算得出。膜厚d与吸光强度A4∞的关系如F： (nm)12l d=185A400 2结果与讨论 2．1薄膜的表观形貌 图1原位分散聚合制各的PANI薄膜扫描电镜照片 (n)无稳定剂：(b)Si02作审间稳定剂 采圳扫描电子显微镜对加入稳定剂和不加稳定制两种情况F制得的薄膜表面进行比较。如幽 l所示。可以看出，相对丁．不加稳定荆的情况，相同条什IiJn入二氧化砖制得的薄膜表面更加均 匀光滑，表明空间稳定剂的加入有效阻J}了宏观沉淀的产生。另外发现在薄膜表面粘附着一些球 形胶体粒子．尺寸差异较小．实验发现，这些粒子的数量会因长时间的有效冲洗而减少． 实验还发现一个有趣现象．即同一玻璃的上F两半部分生长的薄膜形貌差异很大．如图2所 示．可以看出在玻璃上芈部分生长的薄膜颗粒尺寸较火．粒径不均匀，容易产生堆积。甚至产生 了类纤维状的PANI：但在F、I，部分薄膜相对细密．颗粒尺寸较均匀。分析产生这种现象的原冈 有二：一方面=氧化硅与苯胺的相对浓度影响了颗粒的形态。在溶液上’卜部分．二氧化硅浓度较 低，因而稳定效果较弱：相对而言苯胺的浓度较高。导致反应速度加快，因而颗粒粒径相对增人。 下半部分与之相反，因而分散液稳定，所得颗粒粒径较小；另一方面。磁子的搅拌速度也是不可 忽视的因素，据文献报道H．搅拌速率慢且剪切力小的电磁搅拌不容易得到球形颗粒．而往往得 剑针状或纤维状的PANI。 图2原位分散聚合制各的PANl薄膜扫描电镜照片