焦炉煤气制甲醇工艺中的净化脱硫探讨研究.pdf

全国炼焦行业利用焦炉煤气生产甲醇暨应用研讨会 焦炉煤气制甲醇工艺中的净化脱硫探讨 曹宏成’ 贝昆仑王鹏 张国柱 张永发“ (太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，太原) 1引言 化部分氧化转化、蒸汽催化转化、非催化部分氧 焦炉煤气制甲醇关键技术有；①焦炉煤气转 化转化等工艺。 化为合成气；②焦炉煤气、合成气的净化脱硫： 催化部分氧化法转化和蒸汽转化法转化所用 ⑨合成气制甲醇。净化脱硫应符合转化和合成的 的催化剂，要求焦炉煤气中的总硫含量40．1ppm。 要求，是整个工艺的难点之一，对工艺的能否运 按照要求，焦炉煤气在转化前要先初步脱硫，再 行及技术经济性能有重大影响。本文主要讨论焦 进行有机硫的转化，最后精脱硫。 炉煤气制甲醇工艺的净化脱硫。 采用非催化部分氧化转化工艺中不使用催化 剂，转化前不需脱硫。在转化过程中焦炉煤气中 2焦炉煤气组成特性和转化及合 的复杂的有机硫在1300℃左右转化为H。S。转化后 的合成气初步脱硫再直接精脱硫即可。 成工艺对净化脱硫的要求 炭催化焦炉煤气cH。一Hzo或eH。一C02重整是最 净焦炉煤气主要由H2(54～59％)、CH。(23～近开发的一项新转化技术。在此技术中反应温度 1 28％)、CO(5．5--7．0％)、N2(3～5％)和少量的C02、100℃左右，CH4转化率90％以上，同时大部分有 CnHm及0z等组成。除上述主要成分外还有较高含机硫转化为H2S。应用此技术，脱硫也在转化后进 量的H2S和有机硫，情况如表l所示。其中[hS较行。 容易脱除，而有机硫难以脱除，因此一般将有机 合成气合成甲醇普遍采用铜基催化剂，要求 硫转化为HzS后再脱除。 总硫含量40．05ppm，而且硫含量越低越有利于合 目前焦炉煤气转化为合成气的工艺主要有催 成。 表1焦炉煤气含硫情况 原料气 H2S(g／m3) 有机硫(mg／m3) 有机硫主要成分 粗煤气 6～30 2～2．5 净焦炉煤气 0．02 CS2、COS、RSH、RSR’、c4H‘S 碳两单元是分别独立的，焦炉煤气制甲醇脱硫净 3初步脱硫方法 化只需脱硫单元。 3．1NHD(MNHD)法 焦炉煤气含硫约20mg／m3，其脱硫部分可省去 NI-lb法是一种物理吸收脱硫脱碳法，1984年浓缩塔，采用吸收、再生的二塔流程，配以二级闪 由南化公司研究院研制开发。该法用吸收溶 蒸，经NttD脱硫后，脱硫气中总硫含量可以达到小 剂NHD(以聚乙二醇二甲醚为主的混合物)选择性于lppm。 脱硫(H。S和有机硫)脱碳(C02)，而且脱硫和脱NHI)法应用于焦炉煤气制甲醇过程中的脱硫 曾宏成，硕士生． 张永发，博士生导师，教授，太原理工大学煤科学与技术教育部与山西省重点实验室。 全国炼焦行业利用焦炉煤气生产甲醇暨应用研讨会 4l 净化，具有以下特点：