焦炉煤气制甲醇技术进展及产业化现状研究.pdf

20∞’中国煤炭加工与综合利用技术、市场、产业化发晨战略研讨会论文集 焦炉煤气制甲醇技术进展及产业化现状 张庆庚 (化学工业第二设计院) 6，另外焦炉煤气中的烯烃、长链烷烃含量不能过高， 引 言 否则有结碳现象。因此焦炉煤气的净化工艺按如下原 则设置。 捣固炼焦工艺的大量应用及焦炉的大型化，不仅 1．1．1 由于焦炉煤气中氧体积分数0．3％～0．5％，有机 推动了焦化工业的发展，同时使我国的煤炭资源得到 硫脱除前采用中温氧化铁脱硫工艺将焦炉煤气中的 了合理利用，主焦煤、1，3焦煤在捣固炼焦工艺的焦炉 中占的比重越来越少，气煤、瘦煤、甚至无烟煤在原料 有水蒸气和氧存在，以便与H2s进行化学反应，通过 煤中所占比重则在增加，且副产的焦炉煤气比传统的 边吸收边再生达到脱硫目的，反应的方程式： 顶装焦炉工艺多。一般钢铁厂中焦化厂副产的焦炉气 Fe203+3H2S_Fe2s3+3H20(1) 供钢铁厂烧结等工段用作热源，其他以生产商品焦炭 (2) 为主的焦化厂副产的焦炉气的有效利用则成为了一 1．1．2有机硫的脱除工艺目前采用加氢转化催化剂 项难题。而从目前的市场需求和国家的能源状况来 和水解催化剂。水解催化剂主要是水解COS和CS：， 看，甲醇的需求还将会有很大的增长，为此化学工业 对焦炉煤气中的硫醚、噻吩、硫醇基本不起作用。焦炉 第二设计院在已经掌握焦炉气制氨技术的前提下，开 煤气中有机硫的形态非常复杂，选择有机硫脱除工艺 发了焦炉煤气加压纯氧部分氧化转化工艺将焦炉气 必须采用加氢转化催化剂，加氢催化剂使用温度在 转化为合成甲醇的原料气，现已获得了中国发明专利 l (专利号为ZL0116056．X)。 到分解，机理是分解加氢解。 上述加氢催化剂在国内合成氨厂已运行了将近 1 焦炉气制甲醇工艺中的关键技术 30年，非常稳定，同时对加氢催化剂不断地研究开 发，并在山西焦化厂进行了中试，非常成功地开发出 焦炉煤气是焦炭生产过程中煤炭干馏出来的气 了铁钼、镍钼、钴钼系列加氢催化剂。经过两级加氢转 体，干馏温度为55012，含有大量的H2S、COS、CS2、噻化后的焦炉煤气，有机硫全部变成为H2S，串配中温的 吩、硫醇、硫醚、HCN、NH，、萘、苯、焦油等。一般焦化厂脱硫剂，最后用氧化锌来控制对转化催化剂、甲醇合 成催化剂的要求。 只对煤气中的H2S、NH3、萘、苯、焦油有一定的要求， 对其他杂质不进行控制。因此，其常规流程是焦炉气 1．1．3在焦炉煤气净化中一定要考虑焦油的脱除、萘 经过冷凝鼓风、电捕焦油、脱硫、脱氨、脱苯，送出界 的脱除，另外还有Cl一的脱除。 区。但是作为甲醇原料气，除需除去H2s、NH。、萘、苯、1．1．4焦炉气中的HCN、NH，在加氢转化催化过程中 焦油外，还需将COS、CS：、噻吩、硫醇、硫醚全部脱除， 分解，对后序系统催化剂不会造成影响。 否则后序工艺的催化剂就会中毒。为此，焦炉气制甲 1．2焦炉煤气转化为合成气的工艺 醇工艺的难点也就集中在净化和转化技术上。 从目前的技术发展来看，采用含甲烷的气体生产 1．1 焦炉煤气的净化工艺